химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

,N H. !1 | NaH

(QHbO)aPH +СС14 ——р (С2Н50)2РСС13——р (C.HsObPXQHu — j (!) (2) '' (3)

О О

—> (C,H50)2P-NC6Hu(Na + ) ^"'""^ CeHeN=C== NC„Hn 4-(C2H,0).,PO\a

D U /о

(4) (5) (6)

при взаимодействии со второй молекулой амина (отщепление хлороформа) дает соединение (3). Обработка фосфамида (3) гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане дает очень реакцпопноспособное промежуточное соединение — натриевую соль фосфамида (4). Реакция этой соли с карбонильными соединениями показана на примере взаимодействия с фенилизоцианатом с образованием М-фенил-Ы'-циклогек-сплкарбодиимида (5). В этой реакции можно применять и другие первичные амины. Карбонильным компонентом может служить альдегид, кетен, двуокись углерода пли сероуглерод.

Специфический растворитель. /Д. смешивается с водой и обычными органическими растворителями и обладает высокой растворяющей способностью. Он рекомендован в качестве растворителя и акцептора протонов в пептидных синтезах с применением тетраэтилпи-рофосфита [51 или таких реагентов, как этилдихлорфосфит 161.

Д. применяют как растворитель для получения арилгидразонов и 2,4-динитрофенилгидразонов [7|. В этом случае не требуются кислые катализаторы, так как следы воды гидролизуют этот реагент до кислого этилфосфита НР(О) (ОС2Нг,)ОН. Выходы повышаются при добавлении небольшого количества растворителя. Обычно реакция протекает достаточно быстро при комнатной температуре, но выходы повышаются при нагревании смеси на кипящей водяной бане в течение I НАС.

1. McCombieH., S a u n d ers В. С, S t а с с v G. J., J. Chem. Soc, 1945, 380.

2. К e n и e r G. W., W i 1 1 i a m s N. R., J. Chem. Soc, 1955, 522.

3. P e 1 1 e t i e r S. W., LockeD. M., J. Org. Chem., 23, 131 (1958).

4. W a cl s wort h W. S., Jr., Emmons W. D., J, Am. Chem. Soc, 84, 1316 (1962).

5. A n d e r s о n G. W., В 1 о d i n g e r J., W e 1 с h e r A. D., J. Am. Chem. Soc. 74 , 5309 (1952).

6. V o'ii n g R. W., W о о dK. H.,JovceR.J, Anderson G. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 2126 (1956).

7. M aynard J. A., Australian J. Chem., 15, 867 (1962).

ДИЭТИЛФОСФОН ИОДУ КСУСНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВЫЙ

эфир, о(С2Н50)2Р + СН1С02С2НГ)

Реагент получают in situ обработкой триэтилфосфонацетата гидридом натрия в 1,2-диметоксиэтане, после чего добавляют иод 111. Он реагирует с бензальдегидом в присутствии 2 экв гидрида натрия, образуяэтилпропиолат.

(СгН,0)2Р+СН2С02С2Н5

оC„H.CHO + 2NaH

1) NaH

2) I,

CH,OCH2CH,,OCHft

(C,H50)2P+CH1C02CH,

I

ог, ТО'> С(;Нг,С s ССОоС«Н5 -1- (GHB0),P + ONa + Nal + Н2

о1. Wadsworth W. S., Jr., Emmons W. D., J. Am. Chem. Soc, 83, 1733 (1961).

ДИЭТИЛХЛОРФОСФАТ, (С2Н50)2РОС1. Мол. вес 172,56, т. кип. 64е б—7 ММ.

Получение. Д. получают с выходом 81 % реакцией диэтилфо-сфита с четыреххлористым углеродом и триэтиламином [1].

АгОН —> АгН. Гольдкамп и сотр. [2] нашли, что для удаления фенольного гидроксила эстрона по методу Кеинера и Виль(С,НъО)гРОС\

Li, NН3

У

но

(СпНьО),Р+0

"1

оямса [31 лучше применять чистый Д., чем получать его из диэ-тилфосфита in situ.

1. Steinberg G. M., J. Org. Chem., 15, 637 (1950).

2. KennerG. W., WilliamsN.R., J. Chem. Soc, 1955, 522.

3. G о 1 d к a m p A. H. et al., J. Med. Chem., 8, 409 (1965).

ДИЭТИЛХЛОРФОСФИТ, (С2Н50)аРС1. Мол. вес 156,55, т. кип. 57730 мм.

Д. получают кипячением 0,2 моля триэти л фосфита с 0,1 моля РС1 з и перегонкой продуктов реакции [11:

2(C2H50)3P-f РС13 -* 3(СаН50)2РС1

Применение Д. в пептидном синтезе можно иллюстрировать следующей схемой [2]:

R R

| (CHjO).PCl |

Н2\СНС02С2Н5 ————у (С2Н50)2Р\?НСНС02С2Н5 —+

f R' R

CbNHCHCO.H I I

^ CbNHCHCONHCHC02C2H5 + (C2H50)2POH

1. Co о k H. G., I 1 e t t J. D., Saunders Б. C, Stacev G. J„ W a t-sonH.G., Wilding 1. G. E., Woodcock S. J„ J. Chem. Soc, 1949, 2921.

2. A n d e r s о n G. W., BlodingerJ., Young R. W., W e 1 с h e г A. D., J. Am. Chem. Soc, 74, 5304 (1952).

ДИЭТИЛЦИАНАМИД, (CaH5)«NCN. Мол. вес 98,15, т. кип. 687Ю мм. Д. получают реакцией бромциана (1 моль) с диэтилами-

страница 188
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Детский гимнастический центр 3 в 1 Chicco Deluxe
стул капучино
сигнализация с автозапуском стоимость
срочный ремонт холодильников в московском

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)