химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

., 1949, сб. 1, стр. 364.

ДИЭТИЛ-(1Д,2-ТРИФТОР-2-ХЛОРЭТИЛ)-АМИН,

(C2H5)2NCF2CHC1F. Мол. вес 189,62, т. кип. 32—3375,5—6,0 мм. Д. получают из трифторхлорэтилена и диэтиламина 111:

(QsH5)2NH + CF2 = CClF —* (C2H6).,NCFXHClF

Д. реагирует с первичными и вторичными окснстерондамн при 25° в хлористом метилене с образованием соответствующих фторированных соединений. Эта реакция сопровождается почти полным обращением конфигурации; только в случае А5-ЗР-окснстероидов наблюдается сохранение конфигурации. Например, А5-3|3-оксиандростеноп-1 7 дает соответствующее Зр-фторпроизводиое с выходом 78% [21. Было найдено [31, что направление этой реакции зависит от температуры и растворителя и что фторирование сопровождается элиминированием и перегруппировками.

Д. при взаимодействии с 19-оксн-А *-андростендноном-3,17 (1) в кипящем ацетонитриле дает 5,19-циклостероид (2) и (3) [4].

0) (2) 47% (сыром) (з) 38% (сырой)

СМИТ И сотр. [51 при попытке получения 1 -фторстероида действием Д. на 1а-окси-5а-андростандион-3,17 выделили три продукта ретропинаколиновой перегруппировки метильной группы при С19 : Д4-, Д5(10> и Д9-1р-метилэстреноны-3:

Нокс и сотр. [6] нашли, что при взаимодействии Д. с 19-окси-Д5-3-ацетоксистероидами образуются главным образом три продукта скелетной перегруппировки.

l.PruettR.L. et al., J. Am. Chem. Soc., 72, 3646 (1950).

2. А у e г D. E., Tetrahedron Letters, 23, 1065 (1962).

3. К n о x L. H., Velarde E., Berger S., Cuadriello D„ Cr os s A. D., ibid., 26, 1249 (1962); J. Org. Chem., 29, 2187 (1964).

4. Knox L. H., Velarde E., Cross A. D., J. Am. Chem. Soc, 87, 3727 (1965).

5. SmithL. L, Foe 1 1 T. J., T e 1 1 e r D. M., J. Org. Chem., 30, 3781 (1965).

6. К n о x L. H., Velarde S., Berger S., Delfin 1„ Grezemkov-skyR,, Cross A. D., J. Org. Chem., 30, 4160 (1965).

1М,1Ч-ДИЭТИЛ-1,2,2-ТРИХЛОРВИНИЛАМИН,

C12C-C(C1)N(C2H5)2. Мол. вес 202,52, т. кип. 6776,2 мм.

Д. получают при взаимодействии 1^,Ы-диэтил-2,2,2-трихлорацета-мида и триэтилфосфита, которое сопровождается окислением атома фосфора под действием амида и миграцией атома хлора [1]. ПолучаО С1

Cl3CCN(C2HB)o + (C,H50)8P —> CIX = CNr(C,H5).: -j- (С5Н50)яР+ — Оющийся трихлоренамин легко реагирует с карбоновыми кислотами или спиртами и дает соответствующие хлорангидриды или алкилхло-рнды с хорошим выходом. С первичными аминами Д. образует ами-дины 12].

CeH5C02H+ClX = CN(CHs)o ? Q HeCOCl + CloCHCiN(CoH8)a

Cl о

NQ,H6

C6H5NH2 + C12C = CN(C2H5)2 ——> C1XHCN'(C2H5), + HC1

Cl

1. Speziale A. J„ Freeman R. C„ J. Am. Chem. Soc, 82, 903 (I960).

2. SpezialeA.J., Freeman R. C, J. Am. Chem. Soc, 82, 909 (I960).

о"ис-(2,6-ДИЭТИЛФЕНИЛ)-КАРБОДИИМИД,

СН2СНз CH3CH0

/ V

CH0CH3 CH3CH2

Мол. вес 306, 20, т. кип. 192—194/0,4 мм, уд. вес 1,007.

О

II

ДИЭТИЛФОСФИТ, (С2Н50)2РН, или (С2Н5)2РОН. Мол. вес 138,11, т. кип. 187—188" (73—74 /14 мм). Л. получают с выходом 93% реакцией этанола с РС13 в СС14 или в эфире 111.

Восстановление фенолов. Д. позволяет осуществить удобное восстановление фенолов до соответствующих углеводородов [21. Раствор Д. и фенола в СС14 обрабатывают триэтиламином и выдерживают 24 нас для полного осаждения хлоргидрата триэтиламина (1). Образующийся фенилдиэтилфосфат растворяют в ТГФ и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (2). Выходы неочищенных углеО1

1) АгОН + НР(ОС2НБ)2 4- СС14 -f (C2H5hN —+ О-I

АгОР + (ОСН5)ч 4- СНС13-{ (CH-j3N• HCI

о- ' " ' о[ I

2) АгОР-* ((X:iH5)2-h2Na + NH3 —? ArH4-NaNH.,4-\aOP + (OC2H5)a

водородов 70—80%. Пельтье [31 нашел, что эту реакцию можно использовать в полумикромасштабе (50—200 мг) для идентификации фенольных соединений, получающихся при расщеплении природных продуктов.

Применение в синтезе. Уэдсворт и Эммонс [41 получили диэтиловый эфир циклогексиламида фосфорной кислоты (3) конденсацией Д. с четырех хлор истым углеродом и циклогексиламином по Тодду (1945 г.). Первоначально образующийся трихлорметилфосфонат (2)

О О он

II CeH,,NH, II С„Н |

страница 187
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мячи
комплект акустики 5 1 для квартиры
защита картера на hyundai santa fe classic
стеллажи под архив

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)