химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

аратов», И.П, М., 1953, сб. 4, стр. 594.

5. М о р т о н Э., Майлс Дж., Эмерсон В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 422.

ДИЭТИЛКАРБЭТОКСИМЕТИЛФОСФОНАТ,

оI

(СоН50)лР < сн2со2с.2н3. Мол. вес 224,20, т. кип. 10970,8 мм, 140710 мм.

Д. получают нагреванием триэтилфосфита с этилбромацетатом и используют в модифицированной реакции Виттига 111. Гидрид натрия отрывает активированный атом водорода в а-положенип, образуя анион соли (2), который действует подобно илиду в реакции с альдегидом или кетоном и даета,Р-ненасыщенный эфир (3). Растворителем служит 1,2-диметоксиэтан. Анион соли (2) дает с дифенилкете-ном аллен (5), а с окисью стирола — циклопропан (6).

О- О] NaH | (С,Н50)2Р+СНХОХ2Н5 -> (C,H,0),P+CHCO.,C,lI:if\a '-)—*

— н2

(I) (2)

(с;н,),со

(СН3)Х - СНС02СоН5 -1- (С.2Н,0),Р+0\а

7°% (3) | (4)

ооI (C2H50)3P+CHC02C3H5(Na+) + (СвНГ)),С = С-0

(2)

—? (СвН5)2С = С = СНС02С2Н5 + (4)

(5)

о- о снсо.,с,н5

(C2H50)aP+CHC02C2H5(Na + ) + C6HsCH —СН2 (yi-CH—СН2

(2) (6)

Уэдсворт и Эммонс 121 к смеси 50%-ной дисперсии гидрида натрия в минеральном масле с беизолом при перемешивании медленно добавляли Д. при 30—35° в атмосфере азота. При этом энергично

О- ,

| 0,33 моля^ / = 0(N2)

(С,Н5О),Р + СИХО,С2Н5 + КтаН-]-С6Н0 ьn-77»0,33 моля 0,33 моля 100 мл

—+/ ^=снсо2с2н5 + н2

выделялся водород и образовывался почти бесцветный раствор. Затем медленно добавляли циклогексанон и реакционную смесь сначала выдерживали при 20—30°, а затем при 60—65°. Продукт реакции, этилциклогексилиденацетат, собирали при 48—4970,02 мм.

Д. селективен по отношению к кетостероидам (31. З-Кетостероиды и А *-3-кетостероиды реагируют легко, но кетонные группы в положении С6, С7 и С]7 с Д. не реагирует. Японские химики использовали в качестве основания амид натрия; растворителем служил ТГФ [41.

1. Wadsworth W. S,, Jr., Emmons W. D., J. Am. Chem. Soc., 83, 1733 (1961); WolinskyJ., Erickson K. L., J. Org. Chem., 30, 2208 (1965).

2. Wadsworth W. S., Jr., Emmons W. D., Org. Syn., 45, 44 П965).

3. BoseA.K., D a h i 1 1 R. Т., Jr., Tetrahedron Letters, 959 (1963);J. Org. Chem., 30, 505 (1965).

4. T a k a h a s h i H., F u j i w a г а К. О h t a M., Bull. Chem. Soc, Japan, 35, 1498 (1962).

О О

ДИЭТИЛКАРБЭТОКСИФОСФОНАТ, CoH5OC-P(OCH5),. Мол. вес 130,17, т. кип. 122,5—123°.

Д. получают 111 нагреванием этилового эфира хлоругольной кислоты с триэтилфосфитом (реакция Арбузова):

О ОО

I! II II

С,Н5ОСС1 ! С,Н5ОР(ОС2Н5),, ^Гб-^о С2Н5СЮ-Р(ОС2Н5)2 + С2Н5С1

Д. имеет преимущества перед диэтилкарбонатом [21 или диэтил-оксалатом [2] при карбэтоксилировании кетонов [31. Например, 21,2 г этого реагента добавляют к 5 г 5%-ной суспензии гидрида натрия в парафиновом масле и 150 мл дибутилового эфира, после чего небольшими порциями прибавляют 9,8 г никлогексанона. В течение часа поддерживают температуру ниже 30°, а затем растворитель

О о

О О || [j о

C2H„OC-r»(OCjH8)g N.iH- Bu,0

C2H,OH-H2S04 71%

О о J! . С - Р(ОС, 1-15), II C0.jC)и

х- ? Н / 4 / Na+ „ л \/

(-CjHjOH) X/' 4/

и этанол отгоняют в вакууме. Смесь выливают в безводный этанол, содержащий серную кислоту, и получают 2-карбэтоксициклогекса-нон (т. кип. 93—94 ), идентифицированный в виде медного хелата (т. пл. 178°).

1. N v 1 ё n P., Ber., 57, 1023 (1924); also see R с e t z Т., С h adwick D. H„ HardyE. E„ Kauf m a n S., J. Am. Chem. Soc, 77. 3813 (1955).

2. S w a m e r F. W., Hauser C. R., J. Am. Chem. Soc, 72, 1352 (1950).

3. ShahakJ., Tetrahedron Letters, 2201 (1966).

ДИЭТИЛСУЛЬФАТ, (C2H50)2SO.?. Мол. вес 154,19, т. кип. 210°, уд. вес 1,17. (См. также Диметилсульфат.)

С-Алкилирование. Для получения н-пропилбеизола [11 свеже-перегнанный диэтилсульфат добавляют по каплям к бензилмагнпй-хлориду.

Эфир Л моля (C,H,0)..SO,

QHXHX1 4-Mg ?QHXH.MgCl ;гв, ' — QH5(CH)XH3

2 моля 2г-атол

I. Г и л ь м а и Г., К а т л и н, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М

страница 186
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гинекологическое кольцо противозачаточное цена
m546ej6 vfp-100 tr
покраска руля цена
Фирма Ренессанс: лестницы на даче на второй этаж - надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)