химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

a ii а Н. G., J. Am. Chem. Soc, 86, 1G30 (1964).

27. D о о г v и b о s N1 . L., W u М. Т., Chem. Ind., 1965, 648.

ДИЭТИЛАЛЮМИНИЙИОДИД, (C..H5)oAII. Мол. вес 212,01.

Д. (1) реагирует с диазометаном в пентаие при —80" с выделением азота и образованием кристаллического иодметилдиэтилалюминня (2) (Хоберг |1|). Это соединение (2) стабильно в интервале температур от —80 до —50°, но при температуре от —10 до 0° разлагается с выделением этилена. Образование этилена интерпретируется как результат взаимодействия двух молекул соединения (2) с образова- N ,

(СаНь)2А11 -f CH2NT2 > (С2П5)2А1СН21

(I) (2)

(СЛ1 1,Л!( и .1НГЧ I I (-50J)

| -<С2ИьЬАИ J

с=с(C2HS)2AICH2CH2I { |

(3) I —С С—

1 I I

(С2Н5).2А11+СН2 = СН2 1СН2 А1(С2Н5)2

I I

—С-С — f(C2H5i,AIl СН,

нием соединения (3) и дальнейшего элиминирования диэтилалюми-нпйнодида. Карбен нельзя рассматривать как промежуточный продукт этой реакции, поскольку при температуре, при которой метал-лоорганическое соединение (2) стабильно, он быстро реагирует с цик-логексепом, давая норкаран. Эту реакцию можно также объяснить простым присоединением с образованием соединения (4) и элиминированием.

1. Н о b е г g Н.. Ann., 656, 1, 15 (1962).

ДИЭТИЛАЛЮМИНИЙЦИАНИД, (C,H,),A!CN. Мол. вес 111,12, очень вязкое масло с т. кип. 150" 0,07 мм.

Получение Ц|. К раствору трилилалюминия в беизоле при перемешивании магнитной мешалкой и охлаждении льдом прибавляют по каплям раствор цианистого водорода в беизоле. После прекращения выделения этана, растворитель испаряют и остаток переС Н о °

(C2H5)3Al-f HCN (C2Hs)2AlCN + CaHe

93%

ГОНЯЮТ.

Гидроцианирование. Д. позволяет осуществить более эффективное гидроцнапнрование,чем смееышанистого водорода стриэтил-алюмнннем. Так, холестенон в толуоле реагирует с Д. в 10 ООО раз быстрее, чем с вышеуказанной смесью; в отличие от этой смеси применение Д. позволяет раскрывать пространственно сильно затрудненные эпокеиды ряда стероидов, такие, как 9а, 11а-эпоксиды.

I. N a 4 a t a W., Yosliiaka M., Tetrahedron Letters, 1913 (1966).

ДИЭТИ Л КАРБОНАТ, C2H-,OCOX,H,. Мол. вес 118,13, т. кип. 127 , уд. вес 0,975.

Д. применяют для карбэтоксмлирования соединении, содержаRCI 1,С()2СН5 4- СН5ОСОСгН5 -f- C2H5ONa ^

(1) (2;

Na +

2С2НГ)ОН-f RC(CO,C2H5)2 (3)

HCL

+ RCH(COX.oH5).2

щих активную метиленовую группу. Этиловый эфир типа (1) обратимо реагирует с лиэгилкарбонатом в присутствии этилата натрия, давая натриевое производное (3). Даже при неблагоприятном положении равновесия желаемое превращение достигается применением 4—8 молей диэтилкарбоната и отгонкой образующегося этанола Ц |. Обработка соединения (3) кислотой дает замещенный малоновый эфир (4).

Аналогичная реакция Д. с кетонами в присутствии основных катализаторов приводит к fJ-кетоэфирам |2j. Этиловый эфир фенил-циану ксусной кислоты получают 13, 41 из сухого свежеприготовленного этилата натрия (0,52 моля), фенилацетонитрила (0,5 моля) и Д.

О О

СвНйСЛ.> ? CJI5OCOC,H5 I^-S:1^ QH5RA)CoH,f\a + )

' * - 2HOC* И r, J

С.\ CN .

J и + С6Н5СНА ).,С.,И5

N

(2,5 моля) в толуоле. По мере отгонки этанола добавляют дополнительное количество толуола. После подкислен и я енолята получают этиловый эфир фенилцнануксусной кислоты с выходом 70—78%.

При получении три-/г-дифенилкарбинола 151 натрий постепенно добавляют к раствору /г-хлордифенила и Д. в беизоле при кипячении и интенсивном перемешивании. По окончании реакции смесь под3CeH,CeH4Cl-n + (CoHBO),C0-f 6Na >

35 — 40%

3NaCl г ЗХаОС.2Н5-Ь (n-CGH5C0H4)3CONa кисляют и продукт выделяют обычным способом.

1. W а I 1 i n g f о г d V. Н., Н о M е у е Г А. Н., J ones D, М„ J. Am. Chem. Soc, 63, 2056 (1941).

2. W a I 1 i n g f о r d V. Н., H о in е у е г Л. Н„ J о и е s D. М., J. Am. Chem . Soc, 63, 2252 (1941).

3. WallingfordV. H., H о m e у e г Л. Н., Jones D. М., J. Am. Chem. Soc, 64, 576 (1942).

4. X о p и и н г Э., Ф и н е л л и А., «Синтезы органических преп

страница 185
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран с проектором в аренду
Компания Ренессанс изготовление деревянные лестницы - цена ниже, качество выше!
стул venus
ответственное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)