химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

и ДЦК в эфире, то наряду с дициклогексилмочевиной осаждается образующийся ангидрид. Ангидрид очищают экстракцией холодным этилаце-татом и кристаллизацией (т. пл. 125—126°). При использовании растдцк

2СвН5СН2СНС02Н ? (СвН5СН2СНСО)20

| 90% |

NHC02CH2QH5 NHC02CH2CaH5

вора в ацетонитриле также получают ангидриды, но с несколько меньшим выходом (Шюсслер и Цан [111).

ДЦК способствует этерификации первичных и вторичных спиртов в очень мягких условиях; в случае третичных спиртов выход очень низкий [121.

Сешадри и сотр. [131 успешно применили ДЦК для синтеза деп-сидов лишайников, например метилэверната [31. Такие эфиры ранее получали при реакции хлорангидрнда кислоты с фенолом в присутствии водной щелочи или пиридина. Однако типичные депсиды, такие, как (3), замещены в оршо-положении по отношению к карбоксилу,

СН3

/ч/со2н нох^ч/он

(I)

^ЧС02СНз

сн3

сн3

(2)

о

, I!

А /С-А л ,он

/7 У \У \/

дик

Эфир

сн»о

он

чСО„СН,

сн,

(3)

что весьма затрудняет получение хлорангидрида. Кроме того, свободные гндроксильные группы эверннновой кислоты (1) необходимо защищать перед превращением кислоты в хлорангпдрид. Использование ДЦК позволяет обойти эти трудности и дает возможность получить соединение (3) с хорошим выходом. С этой целью успешно применяли также ангидрид трифторуксусной кислоты.

Пептидный синтез. Этот дегидратирующий агент нашел широкое применение в синтезе пептидов [141, хотя в ряде случаев он вызывает рацемизацию 1151. Чтобы свести к минимуму образование ацилмочевины, рекомендуется применять в качестве растворителя

RC02H + H2NR'—RCONHR' + ДЦК —На0

смесь ацетоннтрила и ТГФ [16]. Активированные эфиры для пептидного синтеза можно получить этерификацией N-ацнламинокислот

R R

CbNHCHC02H + HO

NO,

XCbNHCHCO., —NO,

с п-нитрофенолом, проводя дегидратацию ДЦК 117].

N-Ациламины. Амины реагируют с карбоновыми кислотами в присутствии ДЦК при 0° с образованием амидов с выходом 70—

АсО' I

HCNH,

АсОСН

I

НСОАс I

НС

АсОСН

HCNHCOR

ДИК |

0+RC02H —-~Г АсОСН

НСОАс

НС

б+дцк-н2о

СНгОАс

СН2ОАс

[181. Этот реагент использован для получения N-анильных производных D-глюкозамина.

Лактонизация. Вудвард и сотр. 1191 показали, что ДЦК в пиридине является более эффективным реагентом для лактонизации •у-окснкислоты (1), чем уксусный ангидрид в пиридине.

Y-Оксикислота (3) не лактонизуется обычными методами, так как

н снгсо2н н

Ру

Г ДЦК

Н

. з ОН

(з)

такое превращение требует конверсии циклогексанового кольца с переходом в конформацию ванны (4) (Джонсон и сотр. 1201). В некоторых опытах лактонизацию удалось провести с помощью ДЦК в пиридине, но результаты не всегда воспроизводимы. Так, выход 55%, полученный в одном из опытов, повторить не удалось. Этот лактон удалось получить с удовлетворительным выходом при использовании я-толуолсульфокислоты в ксилоле. .

р-Лактамы. Синтез пеницнллинов, например пенициллина V, требует циклизации соответствующей пеницпллоиновой кислоты

ОН о ОН S

С.НДХНХ NCH

СН С(СН3}.2

C6H5OCLU. \CH~CH QGH3),

СОаН NHCHC02H

ОС N—СНСОоН

11еницнлли н

с образованием напряженного (5-лактама. ДЦК позволяет осуществить эту основную стадию реакции, хотя и с низким выходом [211. Перегруппировка Лобри де Брюина — ван Экенштейна. При

попытках синтеза глпкозндов Пассерон и Рекондо [221 обнаружили, что обработка ДЦК САХАРОВ, обладающих восстановительными свойствами, в горячем метаноле приводит к перегруппировке Лобри де Брюина — ван Экенштейна. Так, фруктоза пзомеризуется в глюкозу, маннозу и псикозу. После разбавления водой раствор трижды экстрагируют эфиром, который затем отгоняют, осветляют норнтом и упаривают до получения сиропа. Спроп растворяют в фосфатном буфере и прибавляют пекарские дрожжи для разрушения фруктозы,

глюкозы и маннозы. После фильтрования и деионизации раствора

СНоОН CH.OH

С = 0

С-0

НОСН

неон

I 16 час при 85° I

НСОН + ДЦК н- CH3OH ? неон

| Шг 160 мл I

нсон неон

СН2ОН

страница 183
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебное пособие по программе корол драйв
лесное озеро 3 форум
раковина густавсберг нордик
плёнка на номера от камер гибдд купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)