химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

^

" Л ' 80-86%

ОН /—\ о

незамещенного 5'-фосфата с ДЦК в пиридине иногда дает удовлетворительные результаты, но в основном фосфаты недостаточно растворимы в пиридине, лучшем из возможных растворителей 121.

1. М о f Г a t t J. G., К h г. г а и a Н. G, ,/. Am. Chem. Soc, 83, 649 (1961).

2. S m i t h M., D r u m ш о n d G. I., К h о r a 11 a H. G., J. Am. Chem. Soc, 83, 698 (1961).

Мол. вес 181,31, т. пл. 20э, т. кип. 256°.

Л. образует исключительно хорошо кристаллизующиеся соли со многими N-защищеннымп аминокислотами |11. Обычно кристаллизация соли начинается сразу же при сливании эквимолекулярных количеств реагентов в спирте пли этилацетате. После разбавления эфиром соль отделяют и промывают эфиром.

I. К 1 i с (т е г Е., Schroder Е., G i b i а n Ы., Ann., 640, 157 (1961).

ДИЦИКЛОГЕКСИЛКАРБОДИИМИД(ДЦК),СнН1^ С = NC«Hll Мол. вес 206,33, т. пл. 34—35", т. кип. 155^/11 мм, 95—97"/0,2 мм.

Техника работы. К действию ДЦК часто наблюдается индивидуальная кожная чувствительность. Реагент плавят в склянке [11, нагревая ее в теплой воде или в токе теплого воздуха. Затем жидкость выливают в теплую взвешенную колбу и доводят до необходимого веса, прибавляя реагент предварительно разогретой пипеткой.

Получение. ДЦК получают окислением Ы,1\Г-дициклогексил-тиомочевины СД1ИЫНС( $)ЫНС,(НП окисью ртути 121. Разработан общий метод получения карбодинмидов из алифатических и ароматических изонианатов |3|, однако его не применяли для синтеза дициклогексильного производного.

Конденсация гидроксилсодержащих соединений с отщеплением воды. Применение ДЦК для конденсации гидроксилсодержащих соединений с отщеплением воды в мягких нейтральных условиях рассмотрено в обзорах 14, 51. Новый пример такого превращения — получение симметричных перекисей ацнлов конденсацией 2 молей кислоты с 1 молем перекиси водорода 161. Эквивалентные количества кислоты и ДЦК ( { 10% избытка) взвешивают в жидком состоянии

•гСвН5со2н -f н2о2 + свн, л1 - с - \свни —

о о нон

II I! I II 1

— СвЫвС—00—CCeH5 + CeHnN —С —NC6HU (ДЦК-Н20)

в реакционной колбе, снабженной мешалкой и термометром, охлаждают в бане со льдом, прибавляют эфир и охлаждают раствор до 0°. Затем добавляют сухой эфирный раствор перекиси водорода в количестве, обеспечивающем пятикратный избыток. Раствор достаточно хорошо растворимой кислоты в хлористом метилене прибавляют к полученной смеси с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5\ Если кислота нерастворима в хлористом метилене, то его прибавляют первым и затем добавляют кислоту в виде тонкоизмельченного порошка и перемешивают; окончание реакции определяют по МК-поглощенню в карбонильной области. Выпавшую N, N'-дициклогексилмочевину отфильтровывают при отсасывании и промывают хлористым метиленом. Несимметричные перекиси ацилов могут быть получены при реакции эквивалентных количеств двух кислот с избытком перекиси водорода в присутствии ДЦК.

Алкилариловые эфиры получают с хорошим выходом нагреванием при 100—110J в запаянной трубке смеси фенола (1 экв), спирта (1,2 экв) и ДЦК (1,1 экв) в течение 24 час 17]. Использование инертного растворителя или проведение реакции при комнатной температуре ведет к снижению выхода.

ДЦК быстро и почти количественно реагирует с моно- и диэфи-рами фосфорной кислоты в эфирном растворе при 25J с образованием соответствующих ди- и тетраэфиров пнрофосфорной кислоты и бысто- о- о- дик 1 ROP-(OH), rK ROP + - !O-P + OR-ЬДЦК — Н20

ОН I

ОН

о- о- о-

1 1

(RO).>P + OH ДЦ^И0 — Р+1 j

.0 —Р+—OR+ДЦК 1 -н2о

рым осаждением дициклогексилмочевины [81. По-видимому, ДЦК — наилучший реагент для полимеризации мононуклеотидов [91: компоненты обрабатывают пиридином и двухфазную систему сильно встряхивают.

ДЦК использовали для синтеза симметричных ангидридов N-за-щищенных аминокислот (Корана [101). Так, если перемешивать при комнатной температуре М-карбобеизокси-о,г -фенилалании

страница 182
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
De Dietrich CF 129 CSE
сковорода для индукционной плиты
сколько стоят курсы наращивания в королеве
курсы кройки шииья в вао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)