химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ает

аддукты (1) и (2) [3]. Д. реагирует с барреленом [(I), бицикло-[2, 2, 2]--октатриен-2,5,7] при комнатной темпера туре с образованием аддукта (II б) с выходом 95%; в случае диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты [4) реакция протекает при 100° и выход составляет только 29%. Если аддукт Пб нагревать 3,5 час при 100°, то образуется 1,2-дицианнафталин с выходом 63%. Пиролиз аддукта Напри 150° в течение 4 час дает диметиловый эфир нафталин-дикарбоновой кислоты (V) с выходом 33%. Полагают, что реакция

сопровождается приведенным на схеме синхронным электронным сдвигом.

100°

ИЛИ(Б) NC-CHC-CN

III,R = -CN V,R=-COOME

1. В 1 о m q и i s t А. Т., WinslowE. С, J. Org. Chem., 10, 149 (1945). la. Ciganek E., KrespanC. G.,J. Ogr. Chem., 33, 541 (1968).

2. Cook son R. C„ Dance J, Tetrahedron Letters, 879 (1962).

3. We is C. D., J. Org. Chem., 28, 74 (1963).

4. 2 i m m e r m a n H. E., G г и n e w a 1 d G. L., J. Am. Chem. Soc., 86, 1434

(1964).

«ДИЦИАНДИАМИД»=М-ЦИАНГУАНИДИН, (1а)±^(1б). Этот реагент получают димеризацией цианамида (1) в присутствии основания. Мол. вес 84,08, т. пл. 209—211°. Тривиальное название «ди-циандиамид» неверное; этот реагент следует рассматривать как смесь

NH

OH2R,NC=N> HANCNC=N RZ!: H.,NC = N - C^N

(I)

H (IN)

(16)

таутомерных форм N-циангуанидина (1а)^:(1б).

Синтезы гетероциклов. В 1834 г. Либих впервые осуществил синтез меламина (2,4,6-триамино-сылш-триазпна) (2 моля) при нагре

вании Д. (3 моля) под давлением

NHH

II I

Н.Л—С—N—C=N —* 2H2N—C=N

Nil мы

N С v ,NH*ll \

2H2N —C+2 NH ?—? 2H3N —^

NH2

Для получения 2,4-диамино-6-фенил-гмди*-триазина (беизогуана-мин) беизонитрил и Д. добавляют к смеси едкого кали и метилцеллоN CssN

. I \ NH8

\=/ HN =С CH^OCHXIUOH ^ 4)N

NH2 NH2

0.48 моля 0,6 моля

сольва при перемешивании. Вначале наблюдается экзотермическая реакция, затем смесь кипятят 5 час. Продукт реакции отделяется в виде белого мелкокристаллического вещества.

Модест и сотр. 12] разработали новый одностадийный синтез 2,4-диаминопиримидинов конденсацией Д. с монофункциональными кетонами, как показано на примере циклогексанона:

N NH2

I 1

С / \ 5.о ЧАС /Ч

N +

I 76%

с /

H2N NH2

0,3 моля 0,3 моля

В обзоре Модеста рассмотрено применение этого реагента для синтезов ароматических триазинов (2) [31 и 4,6-днамино-1-арил-1,2-дигидро-сшю*-триазинов (4) |41.

н

R N^NH2 H2N^N NHz . СЬЩК^ КЧГ

NVN адгХ V*2

(2) (3) (4)

у* if Т И ОН или нпгреооние р *\\

i. li. L Я ' > N1 N

1. SimonsJ.K.. SaxtonM. R., Org. Syn., Coll. Vol., 4. 78 (1963).

2. M о ri e s t E. J., ChattcrjeeS., P г о t о p a p a H. K.. .1. Org. Clicm., 30, 1837 (1965).

3. Modest H. J., E 1 d e г 1 i e 1 d R. C, in ^Heterocyclic Compounds--, 7, 050— 656 (1961).

4. Modest E. J., E 1 d e r 1 i e I d R. C, in «Heterocvclic Compounds)), 7, 697— 701 (1961).

ДИЦИАНМЕТИЛЕН-2А7-ТРИНИТРОФЛУОРЕН,

Мол. вес 351,23, т. пл. 266—268\ Nc ^CN

Д. получают с высоким выходом при конденсации 2,4,7-тринитро-флуоренона с дннитрилом малоновой кислоты в присутствии пиперидина в качестве катализатора i I |.Д. представляет собой л-кислоту, среднюю по силе между тетрацианэтиленом и 2,4,7-триинтрофлуоре-ноном.

1. М u k h е г j е е Т. К.. Levasseur I. A.. J. Org. Chem., 30, 644 (1965).

^'-ДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИДИН N-МОРФОЛИЛ КАРБОНО-ВОЙ КИСЛОТЫ (3). Мол. вес 293,44, т. пл. 105,5°.

Д. получают кипячением морфолнна (1) и днциклогексилкарбо-диимида 1(2) ДЦК1 в шреn-бутаноле 111.

Г/ ^ти | г м м Г- v/~ lj Кипячение в (СИ3).,СОН. 4 час

О NH + CeHnN = С = \С„Нп — — ?

\ / 80%

(!) (2)

^NCsHn

О N-Q

\ 4NCBU„

(3) i

Н

Д.реагирует с нуклеозид-5'-фосфатом (4)с образованием моноамида нуклеознд-5'-фосфата (5), который при обработке ДЦК в кипящем пиридине дает циклический нуклеозид-3',5'-ФОСФА1 (6) I И. Реакция

(3). \ /К-ГОС^-\Г ДЦК В РУ

"У 1 ОН \ 7

страница 181
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Cover CO124.15
стол обеденный пристенный опус купить в москве
рубашки поло в иркутске купить
сервисные центры панасоник кондиционеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)