химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

цией бутиллптпя с хлористым метиленом или хлороформом в смеси ТГФ — эфир — петролейный эфир (4:1:1) при —110э [1]. Первый реагент более стабилен, чем второй. Д., т. реагируют с кетонами, давая с хорошим выходом карбинолы.

ЫСНС1г

——?> (С6Н5)2СОНСНС12

(СвНв)аС = 0!^Ј!l+ (CeH5)2COHCCI3

При добавлении N-бензилиденанилнна в эфире к избытку ди-хлорметиллития при температуре ниже —70° получают с высоким выходом неочищенный монохлоразиридин, первое известное соединение этого класса, которое слишком реакционноспособно, чтобы его можно было очистить для анализа. Реакция протекает стереоспе-цифично с образованием цис-изомера (Дьеруп и Гринвальд 12J).

Трихлорметиллитий получали (Миллер и Уэйлен 131) прибавлением СС!;ДЗг к суспензии метиллития в эфире при —115 в присутствии 2 же циклогексена; после перемешивания при—100 в течение часа был выделен 7,7-днхлорноркаран с выходом 77%. Бреслоу и Альтман отмечали [4], что Т. функционирует как донор дихлоркарбена и при —100° легко реагирует с газообразными ацетиленами (так как при этой температуре их можно получить в виде концентрированных

—95°

СН3СНОСНОС=ССНХН „СН з + СС13CL i ?

н,о +

—?> СН3СН2СНЧС = ССНОСН.,СН3 ——* СН3СН.,СНОС = ССНОСНХН3

"\/ X/

с с

/\ II

С1 С1 о

растворов. Так, трихлорметиллитий реагирует с октином-4 при —95°, и после подкисления при низкой температуре и обработки

смеси водой получается ди-«-пропилциклопропенон (выход 19%). Эта реакция осуществляется также с пентином-1, пропином, бути-ном-2, но не наблюдается для ацетилена.

1. К 6 b г i с h G., F 1 о г у К., D г i s с h е I W., Angew. Chem., 76, 563 (1964); ibid., Internat. Ed., 3, 513 (1964).

2. Deyrup J. A., Greenwald R. В., Tetrahedron Letters, 321 (1965); J. Am. Chem. Soc., 87, 4538 (1965).

3. M i 1 I e r W. Т., Jr., W h a 1 e n D. \\., .1. Am. Chem. Soc, 86, 2089 (1964).

4. BresIowR., AltmanL. .1., J. Am. Chem. Soc, 88, 504 (1966).

ДИХЛОРФОРМОКСИМ, Cl2C=NOH. Мол. вес 113,94.

Д. сильно раздражает кожу, а его пары токсичны. Получают при восстановлении хлорпикрина оловом и конц. соляной кислотой Ш:

Sn-HCI

СС1.,\0, " CLC = NOH

Д. медленно разлагается при комнатной температуре, но при хранении в холодильнике устойчив в течение нескольких месяцев.

Синтезы гетероциклов. Д. был использован для синтеза 3-хлор-изоксазолов на основе реактивов Гриньяра, полученных из терминальных ацетиленов (Квилико и сотр. [2]).

RC=CMGX . CICCI J ПС1

N О'

нсГ

в = н. ВЫХОЙ 36%

1. М i 1 I е г С. Е., procedure submitted to Org. Syn.

2. В r a v о P., G a u d i a n о G., Q u i 1 i с о A., R i с с a A., Gazz., 91, 47 (1961); [C. A., 56, 12869 (1962)].

1,1-ДИХЛОРЭТИЛЕН, CR>=CCI2. Мол. вес 96,95, т. кип. 37s.

Промышленное получение 111 Д. основано на хлорировании винил хлорида и дегидрохлорировании продукта присоединения водной щелочью или гидроокисью кальция:

С1г Основание

СН2 = СНС1 —*С1СН2СНС12 ? СН2 = СС1,

Д. относительно стабилен при хранении только с добавкой 0,3% триэтиламина или mpe/тг-бутилпирокатехина в качестве ингибиторов полимеризации.

Д. реагирует со спиртами, способными к образованию карбоние-вых ионов, давая карбоновые кислоты:ОН- СНг=СС1г + +Вода

R3COH ? R3C+ ? R3CCH2CC12 > R3CCH2C02H

Реакция протекает в 80—100%-ной серной кислоте и сильно ускоряется трехфтористым бором 12]. Норборнен превращается с хо14 ЗАКАЗ N. 965

417

рошим выходом в жзо-норборн ил уксусную кислоту (2); адамантанол-1 (3) дает адамантил-1-уксуспую кислоту (4):

О) (4)

1. Bott К., private communication,

2. В о t t К., Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 956 (1965).

ДИЦИАНАЦЕТИЛЕН (динитрил ацетилендикарбоновой кислоты), N(X=CCN. Мол. вес 76,06, т. пл. 2Г\ т. кип. 76\ уд. вес 0,970.

Д. получают дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты пятиокисью фосфора И! .

Д.— очень реакционноспособный диенофил; в реакции Дильса — Альдера с простыми диенами при комнатной температуре он образует аддукты с высоким выходом [2, 3]. С антраценом и дуролом он д

страница 180
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит узи на определение пола ребенка
купить топпер на кровать 1800х2000 недорого москва
интернет магазин спортивных товаров ставрополь
дизайн кинотеатра дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)