химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

стый осадок, который состоит главным образом из непрореагировавшего антрацена. Фильтрат вновь нагревают для растворения небольшого количества выпадающего осадка и оставляют медленно охлаждаться для кристаллизации 9-ацетилантрацена. В этой методике не дано обоснования использованию пятикратного избытка хлористого ацетила.

Реакции типа Фриделя — Крафтса. Конденсацией беизола с у-бутнролактоном получают с высоким выходом а-тетралон [14] в одну стадию вместо возможного сукциноилирования с последующим восстановлением и циклизацией (см. также у-Бутиролактон). Количество А. х. берут на основании следующих данных:

А1С13, г 400 500 600 700 Выход, % 68 86 94 95

Реакция Фриса иллюстрируется превращением днацетата гидрохинона в ацетил гидрохинон. По улучшенной методике [15] реакцию проводят в две стадии. Диацетат гидрохинона измельчают (сито

ОСОСНз I

/К I +

I

ОСОСНз 1,23 моля

А1С13 3,0 моля

1 15—120°

у

/СОСНч

+

I

ОСОСНз

он

I

//\/

^/ I

он

COCH,

5% НС1 в CH.OH | 75%

он

1 COCHg

он

20 меш), тщательно смешивают с А. х. и тремя порциями добавляют при перемешивании в химический стакан, нагреваемый на масляной бане. Через 20 мин смесь охлаждают, растирают в ступке и при перемешивании добавляют в воду со льдом. Полученный 2-ацетилгид

рохинон, загрязненный моноацетатом ацетилгндрохинона и следами исходного вещества, промывают, сушат и перемешивают с 5/о-ным раствором НС1 в метаноле. При выливании смеси в воду со льдом ацетилгидрохинои выпадает в виде ярко-желтых кристаллов с т. пл. 203—204° (чистое вещество плавится при 205—206 ); гидрохинон остается в маточном растворе.

Реакция РСЬ, с беизолом, приводящая к феннлднхлорфосфину [16], подобна алкилированию по Фриделю— Крафтсу. В этой реPCL-A1C1,

Кипячение 3 часНС1

РС13 -f AlClg *

1,2 моля 0,4 моля

72— 78'}f AICI3-POCI3

(3)

(2)

акции необходим по крайней мере 1 моль А1С13, поскольку он образует с конечным продуктом комплекс (1). При добавлении эквивалентного количества хлорокиси фосфора осаждается мелкозернистый комплекс (3) и освобождается соединение (2), которое выделяют экстракцией петролейным эфиром и перегонкой.

Карбоксилирование. Реакция мезитилена с оксалилхлоридом, катализируемая А. х., приводит к триметилбензойной кислоте [171f CICOCOC1 -J- A J С1 з -f cs.2 —

1Л мол.ч 1,1 моля 700 мл

Н,С СН,

I

CH;i

1 моль

со,н

Н3С | " СН3

\^\/

^/ I

СН3

и, по-видимому, включает стадии моноацилировання, гидролиза и декарбонилирования. Однако последовательность двух последних стадий не ясна. Диацилирование оксалилхлоридом достигается при его взаимодействии с большим избытком Мд\n-диметиланилина[4].

5Л, латем кипячение

2C6H5N (СН3)2 + C1COCOCI -|- AIC13 -f CS2 38_4^,. *

1,5 моля 0,25 моля 1 моль 200 мл ~ п

О о

— (CH3)2N У~С-V N (СН3) 3

Реакции присоединения. При кипячении с А. х. наблюдается присоединение хлороформа к тетрахлорэтилену с образованием

Кипячение 15 час

СС12 = СС12+ СНС13 + А1С13 ь8_93о,—* CCI3CC12CHCU

1 моль 2,5 моля 0,2 моля '°

яешлш-гептахлорпропана. После охлаждения смесь обрабатывают льдом, органический слой отделяют, промывают, сушат и перегоняют (т. кип. ПО—113°/10 мм, т. пл. 29—30 ) [181. Интересно отметить, что тетрахлорэтилен не склонен к присоединению днхлоркар-бена, получаемого из трихлорацетата натрия (см. Трихлоруксус-ной кислоты натриевая соль).

..А. х. катализирует присоединение беизола- к бензальацетофе-нону с образованием р, Р-дифенилпропиофенона [191 и анилина к беизонитрилу с образованием N-феннлбензамидина [201.

10°, затем 25°

свн5сн = снсос6н5-ьсянв -|- А1С1, 76_85а,-»

0.58 моля в 3.00 мл 1,7л 1,2 моля ' /п

беизола

—* (СаНб), СНСН2СОСйН5 NH

30 мин при 200° |[

CfiHfiC = N-f C6H5NH, -f A1C13 ? CeHBCNHCeHB

0.66 моля 0,67 моля 0,67 моля

Изокапроилхлорид присоединяется к ацетилену с образованием р-хлорвннилизоамилкетон-а. Четыреххлористый углерод нас

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профлист для кровли цена в анапе
газовый котёл сайм
Столы Стекло
столы с оцинкованными толстыми ножками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)