химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

нтадиена в гексане обрабатывают при 0—5' раствором триэтиламина в гексане. После удаления твердого хлоргидрата амина и перегонки выделяют аддукт (3) с выходом 70—75°». Этот аддукт (3) гидролпзуют водным ацетатом калия в уксусной кислоте до трополона (5); возможный механизм приведен на следующей схеме.

С

I

CL

А.СНС-0 TW.X>[-CIIC_C.O]__^> ULf

0-5

_C1

ВОЙН. КО.АС-ЛГ.ОН

(1)

(2)

(3)

Независимо была разработана аналогичная методика получения Д., причем продукт присоединения его к пнклопептадиепу был охарактеризован как бпцпклнческнй дихлоркетон (3); подобным образом Д. реагирует с циклопентеном, образуя кетон 121:

CI2CH.COCI -TCZH^N> CI,C-C=O

о

67% '

CL

Of

Тернер и Седей J3J описали нол\чеппе 4,5-бензтрополоиа нз инде-на н Д; однако выходы при этом низкие.

1. Stevens И. С., Reich D. A., Brandt D. R., F о u n t a i и К. R., G а и q h а и Е. J., J. Am. Chem. Soc, 87, 5257 (1965).

2. Glios e z L., M о n t a i и, и e R., M о 1 1 e t P., Tetrahedron Letters, 135 (19(36).

3. T и r ii e r R, \\\, S e tl с n Т., Chem. Comm., 1966 , 399.

ДИХЛОРМЕТИЛЕНТРИФЕНИЛФОСФОРАН, (CeH5)sP = CCl2. Мол. вес 345, 20.

Исходный треn-бутилат калия был получен по новой методике (Сиезил и сотр. Ill) пз калия и ш/ичн-бутанола в атмосфере азота, очищенного пропусканием через две промывных склянки с раствором Физера и промывные склянки с конц. серной кислотой и с безводным хлористым кальцием. Избыток ш/?е7/2-бутапола отгоняют, добавляют пептан и продолжают перегонку. /н/?г/;/-Бутилат калия используют в виде суспензии в пентане. Суспензию охлаждают до О—5", добавляют трифенилфосфии и к хорошо перемешиваемой смеси по каплям прибавляют раствор хлороформа в гептане. Хлороформ с шрn-бутилатом калия дает дихлоркарбен, который присоединяет (С,.НД, P-f (СН:,)3С()К-i-CHCU ! w-C,H,,(СИ :)..СОН. —KCI

О,о моля 0." моля 0.Г) мо.чя L> .1

//-(СИ,).. NCH.CI-IO <Г-"ЛР - - 1М .1,,".,. ,„„„„- «-№)sx W.H -. га,

(1) (2)

ся к трифепилфосфппу и образует фосфоран (1), находящийся в виде суспензии в гептане. При 0—10 и перемешивании прибавляют //-дн-метпламппобензальдегпд (шесть порций), удаляют выпавший три-фепплфосфиноксид, фильтрат выпаривают на роторном испарителе и после перекристаллизации пз метанола твердого коричневого остатка получают сырой р,р-дихлор-/г-диметиламиностнрол (2). Основная примесь — непрореагировавшпй трифенилфосфин, который можно удалить добавлением хлорной ртути к сырому (2) в абсолютном этаноле. Нерастворимый комплекс хлорной ртути и трифенил-фосфина отфильтровывают, фильтрат упаривают и остаток кристаллизуют.

Д. получают также непосредственно нз трифенилфосфина и че-тырех хлор истого углерода |2, 31. Это просто/! метод синтеза нлидов типа (4), из которых в одну стадию можно получить 1,1-днгалогено-лефины. Например, нагревают при 60 в течение 2 час раствор триСеНГ)):! Р (СеН,д3 Р СС13 — (ССНГ>)3 Р--СС!3^^Д

' С!-'' (Lj

П) ,2!

(С,НзЬ Р ~- СО, (С1;Н,)3 Р = Ш3 + С!,Р(СЙН5)3

—> —? (4) (5)

(:[ С1 СоНЛ;Н, О | -<С.Н5),РО -(С,Н4),РО О^СНС«Н4

\ / с,;н-,сн==ссц сиснс«Нз

P(Q,H3)3

(3) (G) (7)

феннлфосфина и бепзальдегпда в четыреххлорнстом углероде, осаждают трифенилфосфинокепд петролепным эфиром и после разгонки фильтрата получают р,р-днхлорстирол (6) и бензальхлорид (7) с выходами 72%. В реакции не происходит промежуточного образования свободных радикалов пли карбенов; процесс включает переходные состояния (1) и (3) и илид (4). Взаимодействие четырехбро-мистого углерода с трифенилфосфином и бензальдегпдом заканчивается за несколько минут и приводит к р,р-днбром стирол у с выходом 84%.

1. S р е z i а 1 с Л. J., R a t t s К. W., Л. Am. Chem. Soc, 84, 855 (1962); S p e-zialeA.J., RattsK. W., Bissinq D. E., Org. Svn., 45, 33 (1965).

2. R abinowi tz R„ Marcus R.p J. Am. Chem. Soc./84, 1312 (1962).

3. Ramirez F, D e s a i N. В., McKelvic N., J. Am. Chem. Soc, 84, 1745 (1962).

ДИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ, ТРИХЛОРМЕТИЛЛИТИЙ, LiCHCl,, LiCCl3.

Эти реагенты получают реак

страница 179
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить щетку для мытья машины
купить домашний кинотеатр с колонками в потолке
набор на курсы по вязанию спицами
аппаратный маникюр в дмитрове обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)