химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

на при катализе хлористой медью 13]:

С1 С1

I HCI (Си„ад |

СН2 = ССН = СН2 Г * СНзс = СНСНХ1

Второй путь синтеза — из ацетоуксусного эфира [II:

а

PC15 I L i А1Н 4

СН3СОСН.2СО,СоНГ) ? СН:!С-СНСОХоН, ?

ci " а"

I Пиридин, PCI,, J

— сн.,с .снсн-.он > сн;!с-снснх1

Д. успешно использован Вельюзом и др. 141 для построения кольца А в полном синтезе 19-норстероидов и эстрогенов.

OBz

jfcl

HjC^CI

В модельном синтезе с использованием насыщенного кетона гидролиз хлорвннильной группировки приводит главным образом к продуктам нежелательной циклизации 151:

H3cAci 5°- ЩС^СЮ^У

CO,H

(Главный продукт")

1. HatchL F., Perry R. H., J. Am. Chem. Soc., 77, 113G (1955).

2. T и г о m a no f i E. R., private communication.

3. HatchL. F, Ballin S. G., J. Am. Chem. Soc, 71, 1039 (1949);

4. V с 1 1 u z L., Nomine G., M a t h i с u J., Aneew. Chem., 72, 725 (1960); У e 1 1 ii z L., X о m i и ё G., ,M a t h i e u J., T о г о m a n о I f E.. В e r* t i n IX, T e s s i e г ,1., P i с r d с t A., Compt. rend., 250. 1084 (I960); V e I-1 и z L., X о in i и ё G,, В u с о u r t R., P i e r d e t A., T e s s i с г .1., ibid 252, 3903 (1961); V с 1 1 u z L., X о m i n ё G., В u с о u r t R., P i e r d e t A., D u f a v Ph., Tetrahedron Letters 1961, 127; В u с о u r t R., Tossicr J, X о m in ё G., Bull. soc. chim. France, 1963, 1923.

5. J u 1 i a S., Bull. soc. chim, France, 21, 780 (1954).

1,1-ДИХЛОРДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, CH3OCHCL. Мол. вес 114,96, т. кип. 85—87 .

Д. э. получают обработкой метилформиата пятихлористым фосфором III. Д. э. превращает карбоновые кислоты или их ангидриды в хлораигидриды с высоким выходом [2]. Сульфокпслоты или их натриевые соли превращаются в сульфохлориды, карбонильные соеRCOoH CloCHOCH;. RCOC1 4- НСОХН.,

(RCO),0 }-С12СНОСН3— —> 2RCOC1-I-НСОХН..,

г

дипення — в геи-днхлориды [2J. В условиях реакции Фриделя — Крафтса Д. ъ. взаимодействует с ароматическими углеводородами, образуя альдегиды 131:

.ОСИ,")

СН

СНО

I

ЧС1

/ 3

(Л.сноси,

SllCl,. СН..С1;

8 0",,

/ //

У\/ У/

1. R i е с h е A., G г о s s Н. G., Chem. Techn., 10, 515, 659 (1958).

2. R i с с h с A., G г о s s H., Holt E., Chem. Ber., 93, 88 (1960).

3. R i e с h e A., G г о s s H., Chem. Ber., 92, 83 (1959); GrossH., R iccheA., M и t t h e у G., ibid., 96. 308 (1963).

2,3-ДИХЛОР-5,6-ДИЦИАН-1,4-БЕИЗОХИНОН (ДДХ). Мол. вес 227,01, т. пл. 213 *.

Получение. ДДХ был синтезирован по схеме Тиле 111. По усоО

i:

о

HCN

1-ЛГ)Н. н +

С1ОН I

NI_CNсх

ОН — СХ

I

—сх

СХ!" I.

о

HCI

сх

li

If

о

он

I

С1-^-СХ

ci-^J-cx

I

он

он

J

ci—У ,-схi

I ii сх

С1

он о

,-CN

ci— сх о

Ю|

См. обзор Д ж е к м а и а Л. и кн. <Успехи органической химия», пз,1-во .Л\н]^> М., 1964, том 2, rip. 328.— Прим. перса.

вершенствованной методике [2] реакцию можно провести за два дня; общий выход ДДХ 70%, считая на беизохиион. Совсем недавно хлорированием 2,3-дициангидрохинона в кипящей уксусной кислоте был получен с выходом 40—50% 5,6-дихлор-2,3-дициангидрохинон (Митчелл |3|), окисление которого двуокисью свинца в водном этаноле, содержащем 5% соляной кислоты, дает ДДХ. В отсутствие кислоты окисления не наблюдается [3|. Однако по новой методике |4| перемешиванием 2,3-дицнангидрохинона с разбавленной соляной кислотой (1 : 1) при 35° и добавлением 70%-ной азотной кислоты ДДХ получают с выходом 90%. В этой методике используется стабильность ДДХ в разбавленной минеральной кислоте и способность 2,3-дииианхинона и 2-хлор-5,6-дицианхинона быстро присоединять хлористый водород в водном растворе.

Ароматизация. ДДХ, обладающий высоким окислительно-восстановительным потенциалом [2|, используется для дегидрирования гидроароматическпх соединений. Например, в кипящем беизоле он превращает тетралин в нафталин, аценафтен в аценафтилен. Гндроароматические соединения с геминальными блокирующими группами (1) ароматизируются с 1,2-сдвигом метильной группы.

СН3 ОН

СН

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазмы 60
Компания Ренессанс: купить лестницу на второй этаж на дачу - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 808
аренда места для хранения вещей дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)