химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

II _

C1,FCCCFC12 > CLFCCOBu-l- :CFCI-|-CI

зпп 1 моля /н/и?ш-бутилата калия в 500 мл циклогексена при 0° при перемешивании добавляют 0,5 моля Д. и перемешивают смесь еще

единение (2) с выходом 46?о.

1. F а г a h В., Hornesky S., J. Org. Chem., 28, 2494 (1963).

ДИФТОРХЛОРУКСУСНОЙ кислоты НАТРИЕВАЯ соль,

CClF.CO.Na. Мол. вес 152,48.

Получение из кислоты и едкого натра в метаноле [1].

Предшественник дифторкарбена. При кипячении в течение 30 час суспензии Д. к. н. с. в днглнме, содержащем циклогексеп, получают 7,7-дифторноркаран с выходом 11% 12].

При кипячении смеси Д. к. н. с, альдегида и трифенилфосфина в 50 мл 1,2-диметоксиэтана в атмосфере азота в течение 72 час (пока не выделится 0,11 моля углекислого газа) дифторкарбен взаимодействует с трифенилфосфином с образованием нлпда, который реагирует с альдегидом, давая 1,1-дифторолефии 13]. Распространение

F—V-CHO j ClF2C02\a-|-(CeH5)sP--7^ F—/ Ч—CH=CF2

0,1 моля 0,11 моля 0, II моля

этой реакции на кетоны, в целом, не дало положительных результатов [4]. Однако Бэртон и Херкес [51 нашли, что Д. к. н. с. дает с а,а,а-трифторацетофеноном 2-фенилпентафторпропен с высоким выходом.

Диглкм, 105° ^2

20 час (N,) II

CeH6COCF3 + 2 (CeH5)3P+ CClFXOA'a СКН-,С — CF.,

ь 0"(|

50 ммл 100 ммл 100 мм л

1. F u q u a S. Л., Duncan W. G., S i 1 v erst e i n R. Al., J. Org. Chem., 30, 1027 (1965); procedure submitted to Org. Syn.

2. В i г с h a 1 1 J. At., С г о s s G. W., H a s z e 1 d i n e R. X., Proc. Chem. Soc, 1960, 81.

3. F u q u a S. Л., D u n с a n W. G., S i 1 v e r s t e i n R. At., Tetrahedron Letters, 1461 (1964).

4. F u q u a S. Л., D u n с a ii W. G., SilversteinR. At., Tetrahedron Letters, 521 (1965); J. Org. Chem., 30, 2543 (1965).

5. Burton D. J., H e r k e s F. E., Tetrahedron Letters, 1883 (1965).

ДИХЛОРАМИН, HNCI2. Д. является очень реакционноспо-собным соединением, его можно получить в водном растворе из хлора и аммиака при рН 3—5; при рН выше 8 образуется хлорамин H2NC1 [11. Д. получают также из 5%-ного раствора гипохлорита натрия и хлористого аммония в буферном растворе муравьиная кислота —формиат натрия (Грэхем 12]). Д. доступнее и безопаснее ди-фторамина, который, также как и Д., используют для синтеза ди-азирина (6). Другой реагент, необходимый для синтеза диазирина,— mpem-октилазометин (2) получают при добавлении раствора формальдегида при перемешивании к mpem-октиламину [(1), диметил-неопентилметиламин] (Ром и Хаас [3]). Для получения диазирина (6) 5%-ный раствор гнпохлорита прибавляют по каплям при 5—12°

СН3 - С - СНГ - С - NH, + 3 7%- Н ЫИ ВОЭИ.СНЮ

I

CHj CHJ

(1) I МОЛЯ

2 05 ЛЛ

сн3 сн,

> CH3-C-CH2-CN=CH2

82% I I 2

СН3 СН3

(2)

HNCI,

СН,

X

NHC8HI7

NC12 (4)

^ CNF |^

ЧК-С1 (5)

N

> сн2

•САН17С1 N

(6)

к смеси формиатного буфера, хлористого аммония и трега-октилазо-метина; летучие продукты удаляют в вакууме через ряд ловушек (__35t _80, —142 и —196°).

При —142° собирают основное количество диазирина, который обычно содержит до 15% СО>; средний выход 25—33%.

1. С h а р i n R. М., J. Am. Chem. Soc, 81, 2112 (1929); Cor b e t t R. E., Met-с a 1 f W. $., S о p e r F. G., J. Chem. Soc, 1953, 1927.

2. G r a h a m W. H., J. Org. Chem., 30, 2108 (1965).

3. G r a h a m W. H., private communication.

CI

М-ДИХЛОРБУТЕН-2, сн3С = СНСН2С1. Мол. вес 125,00,

т. кип. 127—128° (39°/30 мм), n2D° 1,4740.

Физические константы чистых транс- и tfwc-изомеров Д. описаны Хатчем и Перри [1]. Продажный препарат представляет собой темно-коричневую жидкость с лакримогенными свойствами; его можно очистить перегонкой на эффективной колонке при атмосферном давлении, тщательным высушиванием над К2С03 или СаС12 и повторной перегонкой при 30 мм [2]. ГЖХ показала, что препарат содержит транс- и ^«с-изомеры в соотношении 70 : 30. ИК-Спектро-скопия указывает на присутствие следов загрязнений ароматического характера.

Получение. Первый метод заключается в гидрохлорировании хлоропре

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом или коттедж на Дмитровском шоссе в поселке Лазурный берег
привод gma 321.1e схема подключения
Silampos в москве
наборы столовых приборов золинген

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)