химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

олями диазония. Кертин и Твитин [3] нашли, что Д. (независимо от способа получения) с борфторидом фенилдиазония в ДМФА дает шрдяс-азосоедипения с высоким выходом. Однако

O.N> N N (BFJ) + (CeHs)2Znt^t

\ / Х "* ' П7П/

97%

ч- =/

если Д., полученный методом (а), взят в большом избытке, то образуется преимущественно ^//с-изомер.

1. К а л в е р и, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1949, сб. 1, стр. 204.

2. К о ч е ш к о в К. Д., Несмеянов А. Н., Потросов В. И., Всг., 67, 1138 (1934).

3. С u г t i и D. Y., Т v е t с n J. L., J, Org. Chem., 26, 1764 (1961).

^1У'-ДИФЕНИЛЭТИЛЕНДИАМИН. Мол. вес 212,29, т. пл. 67,5°.

О получении и применении Д. в качестве специфического реагента для альдегидов см. Ill; кетоиы с Д. пе взаимодействуют. Раствор Д. и альдегида в метаноле в присутствии следов уксусной кислоты

с .н

CH,NHC6H6 сн,ОК CI-U-N/

СН.ЛНС0Н5 ЛС0Н CFL— xv

дает кристаллический осадок импдазолиднна через 1—2 мин. Производное формальдегида плавится при 126°. Для регенерации альдегида это производное встряхивают с 10%-ной соляной кислотой и альдегид экстрагируют эфиром.

1. W а и z 1 i с k H.-W., L б с h е 1 W., Chem. Ber., 86, 1403 (1953).

ДИФТОРАМИН, HNF,. Мол. вес 53,02, т. кип. —23".

Получение. Исходным веществом для синтеза Д. является теn-рафторгидразпн, который получают реакцией трехфтористого азота с различными металлами при 375° (1) [11. Д. получают нагреванием тетрафторгпдразпна с тпофенолом в вакууме; выход 74% [21.

1) 2XF-,-'? М F..X — XF., -j- MF., 2) F,X — NF.,-1 CGH,SH — 2HXF.,-;-C);H,SSC(iH5

Дезаминирование. Д. позволяет осуществлять прямое деза-мннпрование первичных алифатических и ароматических аминов, например:

ЗН-С,НяХН2-1-НХРо —? 2h-CjHs,XH3F- 4-Х2-1-«-С^Н10

Реакции конденсации. Под действием Д. дибензиламин, этиле-нимпн и азетпдин расщепляются с выделением азота и образованием соответственно дибензила, этилена и циклопропана 131:

C6H5CHZ^ HNF

N-H t2> c6hsch2cii2c:6hs + N2

Сь\\ьСНг 5.3 'j

СП, И +

Эпкменимин

пиле

ц_н Л - s,

40%

Азетибин

Синтез диазирина. Грэхем |4| разработал простой метод получения чистого диазирина (бесцветный газ, т. кип —14 ). Конденсацией /нретн-бутплампна с формальдегидом (а) получают исходный //г/;Г7//-бутплазометип (т. кип. 65 ); при его взаимодействии с Д. в СС1, в вакуумной системе образуется дназирпн, который собирают в ловушку, охлаждаемую до —1287 Возможные стадии реакции

(а) (CH;t);iCXH, СН.,0 —> (СН3):,СХ -СМ., |- Н.,0

(б) СН, - X — С (СН:,):! HNT.. :XFH-CHo=-\"HC(CH,)3(F)

Х-С(СИЛ), /N

(в) СН, - X -С (СНЯ)3 + :XF — Н,С , | ~Г7Г^ НХ . ?

приведены на схеме (б) и (в).

Реакция с С-нитрозосоединениями. Эта реакция дает соответствующую N-окись N'-фтордиимида [51:

()Пиридин !

RNO I HNF, > RN+-NF

1. С о I b u г и С. В., Kennedy Л., J. Am. Chem. Soc, 80, 5004 (1958).

2. F г е е т а и J. Р., К е и п е d у Л., С о 1 b it г и С. В., Л. Am. Chem, Soc, 82, 5304 (1960).

3. В и т ц а г d и с г С. L., \\ а г t i и К. Л., F г е е т а и J. Р., Л. Am. Chem. Soc, 85, 97 (1963); В u т g а г d и е г С. L., Free т а и Л. Р., Л. Am. Chem. Soc, 86, 2233 (1964).

4. О г a h а т W. Н., Л. Am. Chem. Soc, 84, 1063 (1962).

5. Stevens Т. E., Free m a n Л. P., J. On,'. Chem., 29, 2279 (1964).

1,1-ДИФТОР-2,2-ДИХЛОРЭТИЛЕН, CIaC=CF2. Мол. вес 132,93, т. кип. 18,9 /758 мм [11. Технический продукт с т. кип. 19—21° перегоняют на колонке длиной 122 см со стеклянной насадкой и получают индивидуальный продукт (по данным ГЖХ) с т. кип. 18,9".

Бутадиен и цис- и /иранс-пиперилеи реагируют с Д., взятым в избытке, при 80J в запаянной трубке и в присутствии ингибитора полимеризации, образуя продукты только 1,2-присоединения типа I 111

1 1Г

I. В a r t 1 e t t P. D., Мои UomervL. K., S e i d e I В., Л. Am. Chem. Soc, 86, 616 (1964).

сюкж-ДИФТОРТЕТРАХЛОРАЦЕТОН, CFCtXOCFCL. Мол. вес 231,86, т. кип. 124 .

Д. применяется для получения фторхлоркарбена [Ц. К суспенО О

I! BuO-

страница 174
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цена фбс 24
матрас 90190 15 см
электропривод siemens gma321.1e технические характеристики
лавочка детская деревянная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)