химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

Поэтому в случае смешанного эфира можно осуществить селективное деметплпроваппе без затрагивания этильной эфирной группы. Беизиловые и аллпловые эфнры расщепляются этим реагентом.

1. Witt е n b е г g D., G i ! m a n Н., J. Org. Chem., 23. 1063 (1958\

2. MannF.G, Р г a g n е I I М. J., Chem. Ind., 1964, 1386.

ДИФЕНИЛФ0СФ0РИЛИ30ТИ0ЦИАНАТ (2). Мол вес 291,26, т. кии. 210^0,1 мм, уд. вес 1,29.

Д. получают реакцией дифенилхлорфосфата (1) с тиоцнанатом калия в анетоннтриле; при этом сразу осаждается хлористый калий.

О О

" II

(СеН50),РС1 -; К XCS —- (CfiH50),P — N - С ^ S -!- КС!

(П (->>

Д. реагирует с триэтиламмоппевымп солями N-ацплпрованных пептидов с образованием смешанных ангидридов, разлагающихся до замещенных ацплтпогидантоннов, по которым можно идентифицировать аминокислоту, находящуюся па карбоксильном конце пептидной цени III.

1. К e n n е г G. W., К h о r a n a H. G., S t e d m a n R. J., J. Chem. Soc., 1953, 673.

О

ДИФЕНИЛХЛОРФОСФАТ, (C6H50)3PC1. Мол. вес 268,63, т. кип. 147—14871,3 мм.

Получают нагреванием смеси 1,1 моля хлорокисп фосфора и 2 молей фенола до 180° с последующей перегонкой продукта реакции [1]. Д. применяют для получения З-гфосфата DL-глицеринового альдегида [1], фосфата диоксиацетона [21, а также дифеннлфосфорп-лизотиоцианата (см. стр. 399). Д. используется для синтеза моноал-килфосфатов; он (1) реагирует со спиртами в пиридине с образованием

ООО

li HOR II H..Pt it

(C6H50)2PC1 *? (CeH50).2P — OR у (НО),Р —OR

(i> (2) (3)

триэфира (2), фенильные группы которого отщепляются гидрогепо-лизом. Бригль и Мюллер [31 впервые применили это свойство Д. для синтеза фосфатов глицерина и фруктозы; другие примеры использования Д. рассмотрены в обзоре Брауна [4].

Пептидный синтез. В новом методе пептидного синтеза (Зервас [5]) эфир аминокислоты защищают, превращая его в дибензилфосфо-роильные производные (1), после чего эфирную группу удаляют щелочным гидролизом. Реакция кислоты (2) с Д. дает смешанный ангидрид (3), который конденсируется с бензиловым эфиром аминокислоО ОН

11 HJNCHRCOJCHJ, II ! он(АгСН20)2Р—С1 ? (АгСНоО).,Р — NCHRC02CH3 ?

[Лг=-п-ЫОгСвН4] (I)

о н о

II | <СлНьО)2РС1

— (ArCH20)2P-NCHRC0.2H

(2)

ОН 0 0

|| | li II H,MCHR'CO.CH.C^HE

—? (ArCH20)2P —NCHRCOP (0С6Н5)2 ——? :—: *

(3)

ОН ОН

II I II [ н,, Pd

— (ArCHoO)oP —NCHRC —I\CHR'COXHoC6H5 -7—ОН ОН

II I II I

—> (НО)оР — NCHRC—NCHR'C0.,H + 2CH3CeH4\H2 + CGH,CH3 (5)Н3РО.,

нго

——? H„NCHRCONHCHR'CO,H (Н + ) ты в производное дипептида (4). Гидрированием удаляют все бен-зильные группы и получают N-фосфорилированный пептид (5), который в кислой среде дефосфорилируется до пептида (6). Связь Р —N в О-защищенных фосфамидах (2), (3) и (4) при комнатной температуре устойчива к действию кислот и щелочей, тогда как эта же связь фосфамида (5) с незащищенной карбоксильной группой стабильна в щелочах, но расщепляется кислотами даже при рН 4.

1. Васг Е., Biochem. Preps., 1, 50 (1951).

2. В а 1 1 о и С. Е., Biochem. Preps., 7, 45 (1960).

3. Brig] P., M ii 1 1 e r H., Ber., 72, 2121 (1939).

4. Бра у n Д. M., «Успехи органической химии», изд-во «Мир», М., 1966, т. 3, стр. 79.

5. С о s ш a t о s Д., Р h о t a k i I., Z е г v a s L., Chem. Ber., 94, 2644 (1961).

ДИФЕНИЛЦИНК, (C0Hr,)2Zn. Мол. вес 219,58, т. пл. 107°.

Получение, а. Из дифенилртути. ДифенилртуТь, очень токсичное вещество с т. пл. 121 —123°, получают реакцией бромбеизола с 3%-ной амальгамой натрия в ксилоле [1]. Смесь дифенилртути

2CeH5Br ; Xa,Hg (CeHB)2Hg-i-2XaBr

Ксилол

(CeH5)aHg + Zn ? (CeH5),Zn-LZnHg

и цинковых опилок кипятят в ксилоле в атмосфере углекислого газа, не содержащего кислорода. Этот же газ применяют при фильтровании и промывании кристаллического вещества [2].

б. Более удобный метод основан на реакции фениллития и возог-панного бромистого цинка в эфире [3].

2CcH5Li -f-ZnBr.2 —? (CaH5)2Zn4-2LiBr

Реакция с с

страница 173
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение вещей в свао
курсы бухгалтера для начинающих-москва м вднх
вентилятор крышный аир56в2 цена
билеты на авербух 28января

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)