химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

оролова алюмогидри-дом лития в эфире [1]. Д. можно выделить кристаллизацией из смеси петролейный эфир — хлористый метилен. Его раствор в беизоле умеренно стабилен при комнатной температуре.

Д. восстанавливает альдегиды и простые кетоны до спиртов при ус = О + (C6H5)2SnH2 ~* ^>СНОН + (C6H6)2Sn

комнатной температуре с выходом около 80%. В отличие от восстановления гидридами металлов в данном случае не требуется стадии гидролиза [21. Образующееся дифенилолово нерастворимо в эфире и легко отделяется.

1. К u i v i I а Н. G., Sawyer А. К-, Armour A. G., J. Org. Chem., 26, 1426 (1961).

2. К u i v i 1 а Н. G., В е u m е 1 О. F., J. Am. Chem. Soc., 83, 1246 (1961).

ДИФЕНИЛСУЛЬФОКСИД, C6H5SC6H5. Мол.вес 202,27, т.пл. 71°.

OХотя Д. при комнатной температуре твердое вещество, он был предложен в качестве растворителя для изучения автоокисления слабокислых углеводородов (толуол, ксилол) в присутствии треn-бутилата калия при 100° [1]. В этих условиях ДМСО быстро окисляется и непригоден в качестве растворителя.

1. Wallace Т. J., Schriesheim A., Jacobson N., J. Org. Chem., 29, 2907 (1964).

ДИФЕНИЛТЕЛЛУРИД, (C6H5)2Te. Мол. вес 281,81, т. кип. 312—320°, разл., 174710 мм.

Д. (1) получают [11 по реакции теллурдибромида с фенилмагний-бромидом в эфире и очищают, превращая в кристаллический, желтый дифенилтеллурдибромид (2, т. пл. 199—202°). Д. регенерируют

2C0H5MgBr + TeBr2 —* (C6H5)2Te + 2MgBr2

(С6Нб).,Те + Вг2 — (С6Н5)2ТеВг2

(2)

реакцией дибромида (2) с бисульфитом натрия.

Вследствие сродства к брому Д. применяется для дебромирова-ния вицинальных дибромидов [2], например:

C6H5CHBrCHBrC02H + (СвН5)2Те —? СеНбСН = СНСОаН + (С6НБ)2ТеВг2

Однако для дибромида холестерина реакция протекает довольно плохо.

1. Lederer Ber., 48, 1345 (1915).

2. de MouraCampos M., Petragnan i N,, T h о m ё С, Tetrahedron Letters, 15, 5 (1960).

N.N'-ДИФЕНИЛФОРМАМИДИН, C6HBNHCH-NC6H5. Мол. вес 196, 25, т. пл. 141°. Получают из анилина и муравьиной

кислоты 111:

с:ен3\н, -, i юсн =.-= о-ь н,\с(1н5 с(;н,\нсн = \свн5

С соединениями, имеющими активные метпленовые группы, например с анетилаиетоном, Д. конденсируется с выделением анилина 121:

,х сосн,

Ч'.ОСН, .СОСН3

С6НГ,\НСН - \С J1- ——- QHr,\HCH - С; ' -f Н2\СвН5

140 '-СОСИ;,

Синтез 2,4-диокспизофталевого диальдегпда (4) по усовершенствованному (Куп, Штааб 111) методу Шесмпта и Холдейна 131 включает конденсацию Д. с резорцином, который, вероятно, реагирует в дикетонной форме (2). Реагенты нагревают в вакууме для удаления образующегося анилина и уменьшения окисления воздухом. Основание Шиффа (3), имеющее красный цвет, гндролпзуют разб. щелочью до диальдегпда (4). Общий выход 2,4-диокснизофталевого

,он

н.,

о

2(:bHr,N[ICII^\C„ns

СН

^ч хс,нл он

1 — 2 ЧАС

+ 2С0Н,\Н,

I

ОН

(I)

О V2)

Н„

•Г с

он

(3)

Н-ХСЛ-L

<\аОн\ СНО

он

Ч

СНО

ОН

(4)

диальдегпда составляет 21—24%.

1. К и h 11 R., St а и b П. Д., Chum. Вег., 87, 272 (1954).

2. D ii i и s Р. В., Bit., 35, 2504 (1902).

3. Shoe s mitli J. U., H a I d a n e J., J. Chem. Soc., 1923, 2704.

О

ДИ ФЕНИЛ ФОСФАТ СЕРЕБРА, (С(;Иг>0),Р OAg. Мол. вес 357,05. Получение [П.

Постернак 121 использовал Д. с. для синтеза 1-фосфата а-г>-глюкозы (4). Тетра-О-ацетил-а-о-глюкопирапознлбромпд (1) o6i>i4iio реагирует с обращением конфигурации у С,, но при взаимодействии с Д. с. конфигурация сохраняется. Эфир фосфорной кислоты

6р(он)2 о

OIjfOH^

о

(з)

(4)

1. Postcrnak Т., J. Biol. Clicm., 180, 1269 (1949).

2. P о s t e г и а к J., J. Am. Chem. Soc., 72, 4824 (1950).

ДИФЕНИЛФОСФИНЛИТИЙ (2). Это соединение получают из днфеиплфосфина (1) и бутпллитня в ТГФ 111. При кипячении в течение 4 час с Д. в ТГФ анизол дезалкнлируется с хорошим выходом

(СвН3)йРН4-«-ВиЫ

^(CfiH5)2PLi-]-H-BiiH

121. В этих условиях выход фенола из фенетола составляет всего 9°о.

ОСН.

(C6H5),PLi +

ТГФ; НаО

мшичсшю \ час

он

I

/г .

I

^/

10а

+ <С6Н5);,РСНз

7 - и '

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
украшение к новому году - постановление правительства
вип такси домодедово
Sinix 2116G
general climate диагностика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)