химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

-г О = С = С (С6Н5)

(C.H,),N

НХСОСН2СвН5

II

о

(1)

О 0 0

|| l| !| HO - ^___.^-NOa> НЛ'ССНХНоСНС — О — ССН (СвН-,)п : *

" " I '" 60 -b;j"0

н\соснх6н5 1общий>

II

о

(2)

о о о

II I1 л X II

H2NCCH„CH,CHC — О— " Х02 + НОССН (СьН6)а

"I "=/

Н\СОСНХ6Н5

II

о

(3)

1. S t a u rl i n g с г Н., Вег., 38, 1735 (1905).

2. Bill m а и J. Н., Н i с! у Р. Н., Л. Am. Chem. Soc, 65, 760 (1913).

3. S t a u d i n « e г H., Ber., 40, 1148 (1907); 44, 1619 (1911).

4. S t a u d i n к с г H., Ber., 44, 1623 (1911).

5. Schrocter G., Ber., 42, 2346 (1909).

6. Смит Л., X о с и X., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, Ai., 1952, сб. 3, стр. 234.

7. Т а у 1 о г Е. С, М с К i 1 1 о р А., Н a w k s G. Н., procedure submitted to Or<^. Svn.

8. Loss'oG., Demul li E., Chem. Ber., 94, 1762 (1961).

9. E 1 in о r e D. Т., Smyth J., Proc Chem. Soc, 1963, 18.

ДИФЕНИЛКЕТЕНА«-ТОЛИЛИМИН,(С(1Н,)оС-С-NC(iH4CH3-rt. Мол. вес 283,36, т. пл. 83,5 \ желтый.

Получение 111:

О

PC?S H,NC„[-T4CH3-n

(CeH,),CC02H —— (CeH5)XCCI - ?

I 8'% I

OH Cl

OH

]', I PCIj Nal, ацетон

—> (C6H5)2CC\C6H4CH3-n —^ (QH^C-C = XC6H4CH3-n —^7—

Cl Cl CI^(C6H,)gC=C^X-Реакции. Д. т. реагирует с карбоновыми кислотами, давая имиды 121. Д. т. превращает янтарную и фталевую кислоты в ангидО О

I! I!

(С„Н6),,С - С - ХАг Н- RCOH — (СвН5)аСНС — X Аг

РХО

риды с незначительным выходом. Так же как и дициклогексилкарбо-диимид, этот кетпмин можно использовать для синтеза пептидов 131.

1. StevensCL., F г е и с h J. С, J. Am. Chem. Soc., 75, 657 (1953).

2. StevensC. L., M u n k M. E., J. Am. Chem. Soc., 80, 4065 (1958).

3. StevensCL., M u n k M. E., J. Am. Chem. Soc. 80, 4069 (1958).

^-ДИФЕНИЛ-г^'-ПИКРИЛГИДРАЗИЛ (радикал, см. 4). Мол. вес 394,32, т. пл. 137—138°, фиолетовый.

Получение. Этот стабильный, темно-фиолетовый радикал получают конденсацией 1,1-дифенилгидразина с пикрилхлоридом [11 и окислением гидразина активной двуокисью свинца по Куну и Хаммеру [2j. Очистка 13].

02ХХ

2 (СвН5)2ХХН2 + С1 — ^— \'0.2 —?

02Х/'

(1) (2)

Н 0.v\

— (С6Нй)2ХХ —(3) 0„XV

о2х\

|РЬ02\.

(C6H5)2XX-OA'

Дегидрогенизация. Д. может быть использован для переноса водорода (Линстед 14J). Реакция протекает очень быстро в кипящем СНС13 или СС14 и может сопровождаться изменением окраски от

Н

ХН, + 2 (С6Н5)2\ХАг —+ X -4-2 (С6Н6),ХХАг

темно-фиолетовой до красной или бледно-оранжевой. Гидразин осаждается почти количественно. Выходы хорошие и иногда достигают 90—95%.

Полагают (Бартлетт и Куарт [5]), что этот радикал является идеальным ингибитором цепных радикальных реакций, однако показано (Хэммонд [6]), что реакция Д. с азодиизобутиронитрилом несте-хиометрична и чувствительна к кислороду.

Дегидрирование соединения (5) до (6) проведено при кипячении с избытком Д. в беизоле в течение 72 час (Дауд 171).

(6)

1. G о 1 d s с h m i d t S., R e n n K., Ber., 55, G28 (1922).

2. К u h n R., Hammer I„ Chem. Ber., 83, 413 (1950).

3. LyonsJ. A, Watson W. F, J. Polymer. Sci., 18, 141 (1955).

4. В r a u d e E. A., Brook A. G., Linstead R. P., J. Chem. Soc., 1954, 3574.

5. В а г t 1 e t t P. D., К w a r t H„ J. Am. Chem. Soc, 72, 1051 (1950).

6. Hammond G. S., S e n J. N., В о о г е г С. Е., J. Am. Chem. Soc, 77, 3244 (1955).

7. Dowd P., Chem. Comm., 1965, 568.

ДИФЕНИЛСИЛАН, (C6H6)2SiH2. Мол. вес 184,31, т. кип. 75— 7670,5 мм.

Д., полученный восстановлением дифенилдихлорсилана алюмо-гидридом лития [II (лучше всего в ТГФ [2]), восстанавливает некоторые диарилкетоны до соответствующих углеводородов при кипячении (температура ~260с). Беизофенон -> дифенилметан (37%); антрахинон -> антрацен (45%) 12].

1. BenkeserR.A., LandesmanH., FosterD.J.,J. Am. Chem. Soc, 74 , 648 (1952).

2. G i 1 m a n H., D i e h 1 J., J. Org. Chem., 26, 4817 (1961).

ДИФЕНИЛСТАННАН, (C6H5).SnH2. Мол. вес 298,94, т. пл. —20е.

Д. получают восстановлением дифенилдихл

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нагревательный котел аристон
встраиваемые колонки в потолок
Прикроватные тумбы в спальню Дерево купить
крыльцо входная группа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)