химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

при соотношении 1 :1 падает до 47%. Очевидно, соль (2) превращается в фенилировапную соль (3), которая в результате обменной реакции с (2) и образует

динатриевую соль (4):

0 0 0 0

|| II 2NaNH2 II - II (С,Н,) Л + С1СН3ССНоССН,—~—>сп3сснссн., ———3 Na+ \а * ~свн51

(О (-')

0 0 0 0

II - II (2) II _ || _ Н.О

СН3ССНССНХ6Н, * СН3ССНССНСвН5 —-—>

Мя+ \'я + !Мя + 9 0

lNa 1Na lNd (общий)

(3) (4)

о о

II II

—> CHaCCHoCCH^CfjHs (5)

1. BeringerF. М., GeeringE.J., Kuntzl., MatisnerM.,J. Phvs. Chem., 60, 141 (1956).

2. Beringer F. M., ForgioneP. S., YudisM. D., Tetrahedron, 8, 49 (1960); BeringerF. M.,Gal tonS.A., H uangS.J., J. Am. Chem. Soc, 84 , 2819 (1962).

3. Hampton К. G., Harris Т. M., HauserC. R., J. Org. Chem., 29, 3511 (1964).

ДИФЕНИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИД, (С6Н5)л\СОС1. Мол. вес 231,68, т. пл. 86°.

Д. может быть использован для введения карбоксильной группы в ароматические соединения, например в полистирольные смолы [1]. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу дает амиды, которые при

О О

II Aid II Гндиолпз

(C6H5)2NCCJ-f-HAr % (C6H5),NC —Ar *

6 II

—(QH6)2 NH + HOC—Аг гидролизе образуют ароматические кислоты.

1. Letsinger R. L., Kornet М. J., J. Am. Chem. Soc, 85, 3045 (1963).

ДИФЕНИЛКАРБОДИИМИД, C6H5N=C=NCeH5. Мол. вес 194,23, т. кип. 110—11270,2 мм.

Эффективный метод синтеза ароматических и алифатических кар-бодиимидов основан на реакции изоцианата с 1-окисью 1-фенил-З-ме-тилфосфолена-3, являющимся наиболее доступным соединением этого типа [11.

с6н

l C6H5N=C=0 "82.93% > C6H5N=C=NC6HS + СО,

1. Campbell Т. W., MonagleJ. J., Org. Syn., 43, 31 (1963). 392

ДИФЕНИЛКЕТЕН, (СвН5)яС=С=0. Мол. вес 194,22, т. кип.

12073,5 мм.

Получение. Впервые Д. был получен Штаудингером [11 обработкой ct-хлордифенилацетилхлорида цинковой стружкой в эфире с очень низким выходом. В настоящее время этот хлорангидрид легко получают действием пятихлористого фосфора на бензиловую кис-лоту(1) 121. Штаудипгер пытался дегидрогалогенировать дифенила-цетилхлорид (2) трипропиламином или хинолином [3], но позднее [41

PCI-, Zn

1) (CGHs)2CC02H ^7--j0-^ (CGH5)2C-C = 0 — (C6H5)2C = C = 0

OH Cl Cl

Оснопанле

2) (QH3),C-C = 0 ? (QH5)2C = C = 0

I I

H CI

отдал предиочтение методу, разработанному Шретером [51. Этот метод описан в сб. «Синтезы органических препаратов» [61. Моногидраь11ь

С,Н

HgO, CeH„ | -N2

3) С6Н5С-СОС6Н5 С6Н6С-С = 0 ?

NNH,

+ N = N"

QH=

С3Н5С — с = о

58%> (С6Н5)2С = С = 0

зон бензила окисляют желтой окисью ртути в беизоле в присутствии дегидратирующего агента и отфильтрованный раствор прибавляют по каплям в колбу, нагретую до 100—110°, для разложения диазокетона и удаления беизола. Полимеризация Д. ингибируется в присутствии следов гидрохинона; Д. хранят в атмосфере азота.

Была предложена модификация второго метода Штаудингера (Тэйлор и сотр. [7]). Дифенил ацетил хлорид получали (выход 82— 94%) реакцией кислоты с хлористым тионилом в эфире с последующим добавлением по каплям (охлаждение льдом, атмосфера азота) раствора триэтиламина в эфире. Д. получен перегонкой при 118— 119°/1 мм с выходом 78—84% . В этом методе используются дешевые, нетоксичные исходные вещества, он состоит из двух простых операций. Кроме того, за исключением последней перегонки, Д. ни разу не нагревается выше 30—35°, что сводит полимеризацию к минимуму.

Пептидный синтез. Для получения Д. для пептидного синтеза (Лосе и Демут [8]) был использован метод Штаудингера [11. Карбо-беизоксиаминокислоту обрабатывали кетеном и эфиром аминокислоты в ТГФ в присутствии триэтиламина. Выход составлял около 50%;

оптическая активность сохранялась. Смешанный ангидрид, полуR R О О

I (C,HS)3N 1 '1 !!

CbNHCHC02H-i-0 = C=:C(CaH5)2 > СЬХНСНС-О—ССН (С6Н5)., -н

R' R R'

HaNCHCOX3H^ СЬХНСНСО>тНСНСОХ2Нз+Н02ССН (CeH5),

ченный из N-ациламинокислоты (1) и Д., например (2), при реакции с фенолом дает оптически чистый арпловый эфир (3) [91.

О

Н2\ССН,СН,СНСО,Н

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
fordewind плитка церсанит
Рекомендуем компанию Ренесанс - недорогие лестницы из дерева для дачи - оперативно, надежно и доступно!
набор аксессуаров для барбекю
Твердотопливные котлы ОРОР WOODY 60

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)