химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

добавляют в три приема с интервалом около 2 мин. По окончании реакции получающийся

продукт выпадает в виде белых кристаллов. Реакционную смесь

+ (СН3)3СС1 + А1С13 —>

20 ли (0,18 моля) 1 г 41%

10 мл (0,11 моля)

СН3 Н3С — С — СН3

I

I

Н3С—С— СН3

I

сн3

Т. пл. 79

оставляют на 5 мин без охлаждения, после чего обрабатывают водой со льдом. После экстракции эфиром и перекристаллизации из 20 мл метанола получают красивые иглы или пластинки чистого вещества (8,4 г, 41%). Небольшую порцию продукта (0,8 г) можно выделить из маточного раствора через соединение включения с тиомочевиной (3,2 г).

/х /СОоН сн..

До 90°

+ А1С13 >

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу обычно резко тормозится после введения одного заместителя ввиду его дезактивирующего действия. Выходы при ацилпрованин, как правило, высокие, что можно проиллюстрировать следующим примером 191. При ацилировании ангидридом требуется применение 2 же А. х. После разложения сме96%

1,5 ноля

0+

0,68 моля

4,35 моля

о

сн льдом н соляной кислотой толуол отгоняют с паром, водный раствор декантируют и сырую кислоту растворяют при нагревании на кипящей бане (10 мин) в разбавленном растворе соды. Подкнсление фильтрованного раствора дает моногидрат кислоты, который сушат до постоянного веса и получают чистую безводную отолуилбензой-ную кислоту.

Вышеуказанную процедуру выделения можно использовать и для разделения изомеров, например при ацилировании аценафтена янтарным ангидридом в нитробеизоле при низкой температуре [10]. После отгонки растворителя с паром кислотные продукты растворяют в горячем растворе соды. Раствор фильтруют и насыщают хлористым натрием при кипячении. При этом избирательно кристаллизуется натриевая соль 3(3'-аценафтеноил)-пропионовой кислоты и,

таким образом, получается очень чистая 3-кислота. Для метиловых эфиров соотношение раствор и мостей обратное, поэтому этерифика-ция кислот в маточном растворе позволяет легко получить чистую 1-кислоту.

П снгсо

СНг—СНг О, 72МОЛЯ iT4B Моля 600 МЛ

0, 65 моля

81%

со(сн2)гсо2н

В некоторых случаях один из изомеров можно выделить из смеси в виде комплекса с А. х. При получении 1-беизоилнафталина по Перье 111] 14 г А. х. добавляют порциями при встряхивании к 14 г хлористого беизоила и по окончании экзотермической реакции оса-дот: полностью растворяют при осторожном нагревании на пламени горелки. Образующийся желтый расплав комплекса при охлаждении затвердевает в желтое или оранжевое кристаллическое вещество, которое при перемешивании и слабом нагревании растворяют в 80 мл сероуглерода. К охлажденному раствору добавляют порциями 12,8 г нафталина. Взаимодействие сопровождается обильным выделением хлористого водорода, но незначительным тепловым эффектом. По окончании добавления смесь быстро нагревают для завершения реакции и тщательно охлаждают льдом. Комплекс А. х. с 1-беизонлнафталином выделяется в виде темного масла, которое кристаллизуется при растирании. Его отделяют, промывают и добавляют порциями к разб. соляной кислоте для выделения 1-беизоилнафталина; т. пл. 76°, выход 18,0 г (78%). Этот продукт достаточно чист, так как образующийся в реакции 2-беизоилнафталин дает с А. х. более растворимый в сероуглероде комплекс, который остается в маточном .растворе вместе с другими примесями. В реакции Фриделя — Крафтса хлористого беизоила с фенантреном также получается смесь изомеров, однако 1-беизоилфенантрен легко выделяется из смеси через комплекс Перье и получается в чистом виде с выходом 8% 112].

При низкотемпературном ацетилировании антрацена в беизоле образующийся красный комплекс отделяют на фильтровальной воСОСН3

И СН3СОС!+ АЮ3

1,68 моля 0,56 люля

—5° до + 10е

57-60% ^/^/Ч^

0,28 моля в 320 мл СвНв

ронке с пористым стеклянным фильтром [13] и разлагают перемешиванием с соляной кислотой и льдом, твердый осадок собирают и длительно кипятят в 95%-ном спирте. Затем смесь быстро охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают пуши

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Журнальные столы для гостиной Серый купить
курсы автокад индивидуально для работы
eb 35 4m ex-atex
курсы маникюра москва южный округ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)