химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

кислоты до фенилфталида (2), реакцию с фенилмагнийбромидом и осторожную кислотную дегидратацию (3) с образованием ярко-желтого Д. (4) [П. По методике, разработанной Ньюменом [21, превращение (1) в (2) проводят с выходом 87%, а реакцией Гриньяра и дегидратацией получают Д. с выходом 87%. По второму способу [3] бутадиен присоединяют к траяс-1,2-дибеизоилэтилену. Полученный аддукт бро-мированием и дегидробромированием превращают в о-дибеизоилбен-зол (7), из которого конечный продукт (4) получают частичным восстановлением либо активированным цинком в этанольном растворе

гидроокиси натрия [31, либо боргидридом калия [41 и последующим подкисленнем.

СбН3 -СН

о

(2)

сос6н5

сн + 11

НС

I

сос6н5

(4) С«Н5

(5)

Улавливающий агент. Д.— высоко реакционноспособный агент по отношению к диенофилам, так как при этом взаимодействии аро-матизуется о-хиноидный цикл. Д. реагирует с большим числом различных этиленовых диенофилов [51. С ацетилендикарбоновой кислотой Д. дает аддукт (8) даже в присутствии большого избытка кислоты [61.

ад

о +

со

6Л5

(•О

Сдиметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты образуется исключительно аддукт состава 1 :1 (9). Оба аддукта (8) и (9) были получены с высоким выходом.

Эффективность Д. как улавливающего агента можно показать на примере его реакции с дегидробеизолом, которая приводит к аддукту

а

+ Mg. Вг

(10) с выходом 85% [7]. Как улавливающий агент Д. применялся для доказательства промежуточного образования сильно напряженных

циклоалкинов [8] и беизоциклобутадиенов 191.

ДИФЕНИЛИОДОНИЙБРОМИД, (СвН5)йГВг-. Мол. вес 361,03, т. пл. 208\ разлагается. Получают из иодозобепзола 111.

Д. широко используется как фенилпрующпй агент; например, он реагирует с фенолятом калия с образованием днфепплового эфира (76°о) н подбеизола и фенилпрует карбанпопы по атому углерода 121.

1. В е г i и ц с г F. М. et al., J. Am. Chem. Soc, 75, 2705 (1953).

2. В e r i n ц e r F. M. et al., J. Am. Chem. Soc, 75. 7708 (1953); 84, 2819 (1962); Mayer \V. et a!., Ber., 93, 2761 (1960).

ДИФЕНИЛИОДОНИЙ-2-КАРБОКСИЛАТ (МОНОГИДРАТ).

Мол. вес 341,13, т. пл. 220 (с разд.).

Моногидрат Д.— стабильный и безопасный реагент, применяющийся для получения дегидробеизола в апротонных растворителях. Реакцию проводят в присутствии реакционноспособпого диена, связывающего образовавшийся дегидробепзол 111. Ранее предложенная методика |2| была улучшена 131, и 2 г о-иодбензойной кислоты можо SO2OK

'I+-OSO;.OKсо

о

но превратить в 2,1 г моногидрата Д. за 1,5 — 2 час. Синтез 1,2,3, 4-тетрафеиплиафтадина осуществляют нагреванием смеси моногидрата Д. (небольшой избыток) и тетрафенилциклопентадненона в диМетиловом эфире триэтиленгликоля при 200—205 до исчезновения фиолетовой окраски (3—4 мин) пли кипячением реагентов в смеси м- и н-днэтилбеизолов в течение 45 мин. Выход углеводорода 92%, моногидрат Д. используется на 69%.

1. L е G о f f Е., J. Am. Chem. Soe., 84, 3786 (1962); sec also В e г i n g e r F. M., H u а и ц S. J., J. Org. Chem., 29, 445 (1964).

2. В e г i n g e г F. A\., L i I 1 i e n I., Л. Am. Chem. Soc, 82. 725 (1960).

3. Org. Expts., Cliapt. 61; FieserL. F., H a d d a d i n M. L., Org. Svn,, 46, 107 (1966).

ДИФЕНИЛИОДОНИЙХЛОРИД, (СвНг,),ГСГ. Мол. вес 316,57, т. пл. 228—229\

Получение [If. Смесь беизола, подата калия, серной кислоты и уксусного ангидрида перемешивают до завершения реакции и затем разбавляют водой. Смесь экстрагируют эфиром; при добавлении водного раствора хлористого аммония Д. выпадает в осадок (выход 63%).

Фенилирование анионов. Д. фенилирует кислые ди- и трикетоны с высоким выходом [21. В качестве растворителя применяется треn-бутанол; металлический натрий используют для получения анионов. Для этой реакции предложен следующий механизм:

Хаузер [3] нашел,чтоД. можно применять дляфенилпрованпяметиль-ной группы ацетилацетона, который при обработке амидом натрия в жидком аммиаке дает промежуточную соль (2). При соотношении соли (2) и Д. 2 : 1 выход составляет 92%, но

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/laytboks-u/
наклейка направление к эвакуационному выходу
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
ремонт задних арок цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)