химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

анализа их смесей можно использовать спектрофотометрическое определение скоростей реакций этих веществ с Д. в спиртовом или беизольном растворе [4!.

Присоединение. Направление реакции Д. са, р-непасыщеппымп карбонильными соединениями было выяснено после тщательного изучения реакции с метплакрплатом 151. Если реакционную колбу промыть кислотой, прополоскать три раза дистиллированной водой

4 3

+ Г CHZ— CHCOJCHJ

сн,=снс=о '^""^ ОСН3

(I) (2)

Основание Ij^nmn

снг-ссо2сн, СН,

I II / \

(СЛЧ5)гСч Й (C6HS)ZC—CHCOJCHJ + Nj

N

I

H (3) и высушить, то добавление раствора Д. в пентане пли гексане при постоянном перемешивании к раствору метилакрплата в том же растворителе при 0—5J приводит к почти количественному выделению азота и образованию метилового эфира 2,2-дифеннлциклопропан-карбоновой кислоты (4) (выход до 89%). Очевидно, производное циклопропана (4) получается при разложении первоначально образовавшегося пиразолпна-1 (2). Однако если реакционную колбу промыть раствором тринатрийфосфата, затем три раза дистиллированной водой и высушить, то в результате реакции образуется с высоким выходом ппразолии-2 (3). При добавлении к реакционной смеси еще и триэтилампна перед введением Д.азот практически не выделяется, а получается чистый 5,5-дифенил-3-карбометоксппнразолпн-2 с вы(C6H5)jN2

с6н6

ходом 70% (3, т. пл. 140°, разл.). При добавлении Д. к нафтохинону-1,4 первоначально образующийся аддукт еиолнзуется в гидрохинон, прежде чем успевают пройти какие-либо другие реакции 161.

Пептидный синтез. Сложные эфиры бензгидрола, получаемые при взаимодействии Д. с N-защищенными аминокислотами, применяются в пептидном синтезе, особенно для получения цистеиновых пептидов [71. Эфиры бензгидрола по низкой устойчивости в кислой среде можно сравнить с треn-бутшовьмн эфирами. Эти эфиры нельзя синтезировать прямым путем, однако их можно получить этери-фикацней н-толуолсульфоиата аминокислоты [8!.

1. Смит Л., X о v а р д К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 232.

2. М i I 1 с г J. В., J. Org. Chem., 24, 560 (1959).

3. Hardeggcr Е., Е 1 Н е w с i h i Z., R ob i net F. G., Helv. Chim. Acta, 31, 439 (1948).

4. Roberts J. D., R о a a n С. M., Anal. Chem., 24, 360 (1952).

5. J о и e s W. Al., Glenn Т. H., В a a r d a D. G., J. Org. Chem., 28, 2887 (1963).

6. Fie s e r L. F., Peters M. A., J. Am. Chem. Soc, 53, 4080 (1931).

7. Hiskcy R. G., A d a m s .1. В., Jr., J. Am. Chem. Soc, 87, 3969 (1965).

8. A b о d e r i n А. Д., D с 1 p i e г г e G. R., F r u t о n J. S., J. Am. Chem. Soc, 87, 5469 (1965).

«, у-^«ИДИФЕНИЛЕН)-р-ФЕНИЛАЛЛИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ (БДФА). Мол. вес 417,50, т. пл. 188—191 .

БДФА — стабильный радикал — получен Кельшем [11 реакцией соответствующего хлорида со ртутью и Куном и Нойгебауэром 12[

по схеме:

я

с

С=СВГ + Н2С

6

Радикал кристаллизуется из беизола в виде зеленого комплекса 1 : 1 (т. пл. 231—233°) или из уксусной кислоты (без включения растворителя) в виде коричневых игл (т. пл. 188—191°). БДФЛ в высокой степени диссоциирован, но тем не менее очень устойчив к действию кислорода. Интересно, что первоначальная статья с описанием этого вещества, направленная Кельшем в печать в 1932 г., была отклонена из-за его несоответствия, по мнению рецензента, свойствам свободного радикала. Из всех доступных радикалов БДФА оказался наиболее подходящим для улавливания радикалов при разложении цик-логексилформил- и изобутироилперекисей 131 .

1. К о е 1 s с h С. F., J. Am. Chem. Soc., 79, 4439 (1957).

2. Kuhn R, Neugebauer F, A, Monatsh., 95, 3 (1964).

3. Lamb R. С, P а с i f i с i J. G„ Ayers P. W., J. Am. Chem. Soc, 87, 3928 (1965); see also Lamb R. C, Spadafino L. P., Webb R. G. Smith E. B, PacificiJ.G.,J. Org. Chem., 31, 147 (1966).

1,3 - ДИФЕНИЛ ИЗОБЕИЗОФУРАН (2,5 днфенил - 3,4 - беизофу-ран). Мол. вес 270,31, т. пл. 131°.

Получение. Один из двух возможных путей синтеза этого сое= динения включает восстановление о-беизоилбензойной

страница 168
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить металлический сайдинг в липецке цена
MT A2120
курсы наращивания ногтей цена
Весы кухонные Cusina с боулем

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)