химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

л. 47—48" (стабилен при хранении в холодильнике в темноте около года).

1. А 1 1 е и С. F. Н., Е 1 i о t С. G., В е 1 1 A., Can. J. Research, 17В, 75 (1939).

2. I w a i I., I d е J., procedure submitted to Org. Syn.

тра«с-т/ш«с-1,4-ДИФЕНИЛБУТАДИЕН. Мол. вес 206,27, т. пл. 153". Этот углеводород легко и быстро получается по схеме

ОС2Н5

(С2НЮ)з Р I Кипячение I час ? CeH5CH2Pf (ОС2Н5)2 (СГ) СвН5СН2С1С,Н6С1

н н

I с,н,сн=снсио QH5 ,С X

Н5СН2Р+ (ОС2Н5), ПИ-+ С" с^ 4 CeHf

NaOCHs, ДМФА

н

н

Реакция Дильса — Альдера. Синтез л-терфенила [II. Использование Д. в качестве диена в реакции Дильса — Альдера показано на примере получения /г-терфенила:

QH3

I

//

//

транс-тонн:Л 4-Дифе-ннл бутадиен (I, мол. вес 200,27)

в11Ъ

сйн

в1 J5

I

с«н

со2сн3

I

с

'II

с

со,сн3

II. мол вес 142,11

220-230'

н ч /С6Н5

X сохн3

/ ? /

х 4 СОХН3

н свн3"

III, 98°, мол. ьес 348,38

ч

I н

С02СН3

н

со~

он

K,Fe+ 2СОа

н

>,, со2сн,

^/. н

I

^чч

ч

IV 170°

rt-Терфенил (VI, мол вес 230,29: 2 11°)

1 Org Expts., Chapt. 24; see also McDonald R. \\, Campbell T. W., Org. Syn., 40, 36 (1960).

1,1-ДИФЕНИЛГИДРАЗИН, (CeH5)2NNH2. Мол. вес 184,24, т. пл.

34, 5". Д. получают из дифениламина превращением его в N-нитро-замин и восстановлением цинковой пылью и уксусной кислотой в этаноле (1, 21.

Д. реагирует с альдогексозами, давая ограниченно растворимые и хорошо кристаллизующиеся дифенилгндразоны [2]. Д. применяется для выделения дополнительного количества D-арабинозы из маточного раствора при синтезе ее путем расщепления глюкозы

СНО CH = NN (СвН5)а СНО

I I сн2о !

(СНОНЬ —? (СНОН)з ? (CHOH)3-f CHo = N'N (СеН5)2

I ! I

СН2ОН СН2ОН СН2ОН

по Волю 131.

В то время как фенилгидразин реагирует с озонами (глюкозонами) с образованием фенилозазонов, Д. избирательно взаимодействует с

CH = 0 CH = NN(CeH5)„

I I

С = 0 H,NN(CeH5h С=0

I — - I

(СНОН)з (СНОН)з I

СН2ОН СН2ОН

альдегидной группой» давая кристаллический дифенилгидразон озазона [41.

1. Fischer Е., Ann., 190, 174 (1877).

2. S t a h е 1 R., Ann., 258, 242 (1890).

3. Б р а у н Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 77.

4. Hanseke G., L i е b е и о w W., Chem. Ber., 87, 1068 (1954).

ДИФЕНИЛДИАЗОМЕТАН, (CeH5)2CN2. Мол. вес 194,23, т. пл. 32°.

Получение. Д. в жидком виде получают окислением гидразона беизофенона желтой окисью ртути в петролейном эфире в течение 6 час 11]. Улучшенная методика [2] основана на катализе этой реакции основаниями; возможен следующий механизм реакции:

(CfiH5)2C = NNH2 —^ (CeH5)2C = NNH2HgO—>

он— (СЙН5)2 С= NNHHgOH —(CeHe)aC = NNHgOH—? -^(CeH5)2C = N = N + Hg + OHСмесь 13 г гидразона беизофенона, 15 г безводного сульфата натрия, 200 мл эфира, 5 мл насыщенного этанольного раствора ед13 Заказ .\° 965

385

кого кали и 35 г желтой окиси ртути встряхивают в течение 75 мин в толстостенной склянке, навернутой в мокрое полотенце. Раствор фильтруют, выпаривают и остаток экстрагируют петролейным эфиром. После удаления растворителя получают масло, кристаллизующееся в темно-красные кристаллы с т. пл. 29—32 ; выход 89?о.

Этерификация. Одно нз применений Д.— этерпфпкацня карболовых кислот для защиты карбоксильной группы или для нол\чеиия легко идентифицируемых производных. Даже простраиственпоза-трудненпые карбоиовые кислоты с карбоксильной группой при третичном атоме углерода реагируют с Д., образуя сложные эфнры бепзгидрола. Защитная группа при необходимости удаляется гидро-геполпзом 131. Ацетилсалициловая кислота реагируете 1,5.9КГЁД. в

/ СОЛ! , /ч СО..СН (С:,,!!.-,)..

'/ \{ (C,H,I.C-N \- п..

I ;1ч —> ! ~"*

^ 4 ОСОСН3 ^' ососн3

СОЛ1

* !

^ ОСОСНз

кипящем беизоле в течение 20 мин (окраска изменяется от красно-фиолетовой до желтой); при этом получается кристаллический бепзгнд-рплонып эфир (т. ил. 107 ) с количественным выходом. Для идентификации карболовых кислот и

страница 167
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника Liebherr SBS 7253
робби уильямс сокольники
рамка шторка купить в москве
chris norman концерт в петербурге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)