химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

R. B. ct al., Tetrahedron, 2, 50 (1958).

4. Co 1 1 i n s R. P., J. Chem. Soc, 1960, 2053.

ДИФЕНИЛ АЦЕТИЛ EH, CJI,C CC,;H,. Мол. вес 178,22, т. пл. 61". Д. получают из бензила превращением в ш/с-гидразон н окислением последнего желтой окисью ртути в беизоле (67—73% в расчете на бензил) [1 I.

Получение из m/wwc-стильбена [21. mpawc-Стильбен (20 г) нагревают на кипящей водяной бане с 400 мл уксусной кислоты до растворения, прибавляют 40 г нербромида бромида пиридиния, нагревают смесь на кипящей водяной бане и сильно перемешивают (до образования воронки) в течение 5 мин. Мгзо-диброметильбен сразу начинает выпадать в виде жемчужных пластинок. После ох1 ?' кон ," J

г u ru ' VHP,- ii г н НО(СН,СНХ)>,Н I

С6Н,^СН X^.^HBI., н_с—Br ]60° С

ПСС6Н5 "н-С-Вг 84% ~*С

I I

QH5 CfiH,

лаждения осадок отделяют и промывают метанолом. Смесь этого дибромида (32,4 г, т. пл. 236—237°), 65 г едкого кали и 130 мл три-этиленглпколя энергично перемешивают при нагревании на открытом пламени, доводя температуру до 160\ при которой начинает осаждаться бромистый калий. Через 5 мин (при 160—170°) реакция заканчивается, и горячую смесь выливают в стакан, а колбу промывают попеременно водой и этанолом. После охлаждения продукт реакции собирают, промывают водой и сушат (16,5 г). Кристаллизация нз 50 мл 95% -ного этанола дает Д. в ДВУХ формах: 11,8 г, т. пл. 61,5—62,5°, 2,4 г т. пл. 58-59°.

Применение Д. как дненофила можно иллюстрировать на примере его реакции с тетрафенилциклопеитадиеноиом (см. Дильса — Альдера реакция, растворители).

1. СорсА.С, Sm i t hD.S., Co t t с г R. J., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 377 (1963).

2. Fieser L. F., Org. Syn., 46, 46 (1966).

2-ДИФЕНИЛАЦЕТИЛ-1,3-ИНДАНДИОН-1-ГИДРАЗОН. Мол. вес 354,39, т. пл. 305° с разложением.

Исходный ацнлинданднон-1,3 (1) получают конденсацией диме-тилфталата с Метилбензгидрилкетоном в присутствии метплата натфлуоресцирующих высокоплавкнх азннов, которые можно применять для идентификации.

1. Braun R. A., Mosher W. A., J. Am. Chem. Soc, 80, 2749, 3048 (1958).

2,3-ДИФЕНИЛБУТАДИЕН-1,3(2). Мол.вес206,27, т. пл. 46—47°.

Получение. Лучший метод [li состоит в приготовлении раствора ацетофенона в пзопропиловом спирте в присутствии следов уксусной кислоты, после чего колбу закрывают, переворачивают и выставляют на солнечный свет на несколько месяцев. Образовавшийся 2,3-днфеннлбутандиол-2,3 (1,35 г) обрабатывают 105 мл ацетилхло-рида и 20 мг N-феннл-р-нафтилампна (ингибитор полимеризации).

QH5 С6Н5 СвН5

| СН3ч /ОН их | | сн3сос1

СН..С = 0-1- Сх -f АсОН ? СН3С ССНз *

Л, СНо' ХН ^ I |

ОН ОН

8Г)0 мл I капля (I)

Н5С0 С,,ПГ, Н5СГ, C,jH5

I I Вг, | |

—- СН.. С — С - СН.» —; ? ВгСН.,С - ССН.,Вг

* 33.5"„нз( 1)

(2) (3)

После первоначально бурной реакции избыток ацетилхлорнда удаляют в вакууме, реакционную смесь охлаждают и нейтрализуют водным раствором карбоната натрия. Неочищенный диен (2) экстрагируют хлороформом, сушат, выпаривают растворитель и получают 1,4-днбромид (3), т. пл. 144—147°. Это соединение устойчиво при хранении. Д. по мере надобности можно получать из дибромида (3) (выход 92%) кипячением с цинковой пылью в ацетоне в течение 2 час. Д. можно хранить в темноте в атмосфере азота в течение нескольких недель; в иных условиях он быстро густеет и приобретает окраску.

Более быстрый метод получения Д. (2) |21 заключается в прибавлении к Диметилсульфоксиду в атмосфере азота при перемешивании

75°,' —

2CII,SOCH34-2XaH (50% в масле) 2CH3SOCHa\a+ + 2Н2

30 мл 2,4 г

С6Н5С ^ CQH3 -f CHgSOCH-Na — ^ QHSC —СС6Н5! II СНо СН,

гидрида натрия в масле; при этом образуется темно-серый раствор Метилсульфенилметплида натрия, к которому прибавляют по каплям раствор дифепилацетилена в ДМСО и нагревают смесь при 65° в течение 2 час. Обработка реакционной смеси и кристаллизация нз метанола дает чистый Д. с т. п

страница 166
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы создоние веб сайтов москва
дома в клубном поселке на новой риге
Konig интернет магазин
моноколесо kingsong 16 680 wh white

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)