химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

тветственно.

СН,-.---СН-СН = СН, n-(SCN)2 - СН., -СН^СН-СН,

SCN SCN

Роданнрование осуществлено для N.N-диметпланилина 12], азу-лена 131, индола [41. Первичные и вторичные амины дают с Д. N-роданнды 151.

R2NH + (SCN), ? R,NSCN

50-70%

1. Органические реакции, ИЛ, М., 1950, сб. 2, стр. 431; W оо d Л. L., F i е s е г L. F., Л. Am. Chem. Soc, 63, 2323 (1941).

2. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 431.

3. Anderson A. G., Лг., McDonald R. N.. Л. Am. Chem. Soc, 81, 5669 (1959).

4. Grant М. S., SnyderH. R..J. Am. Chem. Soc, 82, 2742 (1960).

5. К u h n M., Mecke R., Chem. Ber.. 93, 618 (1960).

ДИ-я-ТОЛИЛКАРБОДИИМИД, n-CHaCeH,N -С-NCeH4CH,-rt.

Мол. вес 222, 28, т. пл. 56".

Получают окислением ди-п-толилтиомочевины желтой окисью ртути [1, 21.

Присоединение спиртов. Д. количественно присоединяет спирты в диоксане в присутствии оснований с образованием эфнров N,N'%ui-и-толил-О-алкилизомочевины (2) 121. Этот эфир (2) реагирует с диал-килфосфатом (3), давая нейтральный третичный фосфат (4) и диарил-мочевину (5). Дициклогексилкарбодиимид не присоединяет спирты.

OR'

I

R'O-P-OH (3)

11

RON* О

ArN — C^NAr+ROH ? ArN = С — NHAr ?>

D. ,

OR

(U (2)

OR' H О H

I ! II I—? RO^ P — OR' + ArN — C — N'Ar

II

О

(4) (5)

Дегидратация сульфокислот. Под действием Д. ароматические и алифатические сульфокислоты превращаются в ангидриды с высоким выходом 131. Преимущество Д. перед Дициклогексилка рбоди ими-дом состоит в том, что образующаяся в этой реакции мочевина хуже растворяется в беизоле и легко отделяется от ангидрида.

Получение эфиров пирофосфорной кислоты. Д. реагирует с моно-и диэфнрами фосфорной кислоты при комнатной температуре, образуя соответствующие симметричные ди- и тетраэфиры пирофосфорной кислоты 14]. Выходы почти количественные. Дициклогексил-карбодиимид реагирует аналогично, но выделение тетра-я-нитрофе-нилпирофосфата представляет некоторую трудность, так как растворимость этого эфира такая же, как у замещенной мочевины. При использовании ди-л-толилкарбодиимида в диоксане эти трудности устраняются.

Нуклеозидфосфиты. Реакция нуклеозида с фосфористой кислотой и Д. в пиридине приводит к образованию нуклеозидфосфнта с хорошим выходом [5). Так, смесь дезоксиаденозина и фосфористой кислоты тщательно высушивают трехкратным выпариванием с пири(6) (7)

дином при 10"а мм и затем растворяют остаток в сухом пиридине, прибавляя Д. Выдерживают в течение 3 дней при комнатной температуре и выделяют в основном в виде аммонийной соли дезоксиаде-нозин-5'-фосфит (42%) и в меньших количествах З'-фэсфит (29%).

1. Zetzsche F., Meyer Н. Е., Overbeck Н., N е г ц с г W., Ber., 71, 1512 (1938); Zetzsche F., N е г g е г W., Всг., 73, 467 (1940).

2. К h о г a n а Н. G., Сап. J. Chem., 32, 227 (1954).

3. К h о г a n а Н. G., Can. J. Cliem., 31, 585 (1953).

4. К h о г а и а Н. G., Todd A. R., J. Chem. Soc, 1953, 2257.

5. S с h о и с 1 d J. Д., Т о d ri Д. R., J. Chem. Soc, 1961, 2316.

ДИ-я-ТОЛУИЛ-О-ВИННАЯ КИСЛОТА,

со, И

нсо—с — # сн3 сн, S— сосн о

N = I! I

о со2н

Мол. вес 386, 34, т. пл. 169-171°, aD —141° (EtOH).

Д. получают II, 21 перемешиванием смеси D-ВИННОЙ кислоты с /2-толуплхлоридом в течение 3 час в ксилоле, последующим разбавлением беизолом, фильтрованием образовавшегося кристаллического ангидрида и гидролизом его в дикислоту.

Эта оптически активная дикислота применяется для расщепления dt -гндразида изолизергпповой кислоты 111 и синтетических полупродуктов 131. Она применяется также для идентификации аминов, так как ее соли (главным образом кислые) являются стабильными твердыми веществами с высокими температурами плавления [2, 4|. Соли можно получать смешиванием эфирных растворов кислоты и амина [2). Амии можно извлечь встряхиванием раствора соли в смеси хлороформ—метанол с водной щелочью 121.

1. S t о 1 I A., Hofmann A., Helv. Chim. Acta, 26, 922 (1943).

2. К i cl d D. A. A., J. Chem. Soc, 1961, 4675.

3. Woodward

страница 165
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
АБ 16.0
скакалки в рязани купить
курсы раскрой и пошив одежды для животных
электронный блок управления холодильником

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)