химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

т может быть получен смешиванием раствора в дио-ксане с нетролейным эфиром при —20" [21.

Д. применяется для контролируемого бромирования фенолов. Например, 25 г Д. прибавляют при охлаждении к 9,4 г фенола и смесь выливают в воду; экстракция эфиром дает я-бромфенол |Ц. АцетилОН ОН

I !

// и //\

OC„HeO-Br,

у

8Ь%

/

НО ,СОСН3

Вг

HON /СОСНаВг

OC4HeOBr.

НЯС /ЧН

ч/

НЯС/Ч Н

карбинолы можно бромировать Д. в эфирном растворе при сильном облучении красного раствора видимым светом [21.

Раствор или суспензию Д., полученную добавлением брома к избытку дноксана, используют [31 для контролируемого бромирования реакцпопноспособных соединений, например анилин~^-бром-аннлпн (выход 68%).

1. Я и о в с к а я Л. А., Терентьев А. П., Б е л е и ь к ir й Л. И., ЖОХ, 22, 1594 (1952).

2. В i 1 1 i m о г i a J. D.. M а с 1 a g а и X. F., J. Chem. Soc., 1954, 3257.

3. Kosolapoif G. M., J. Am. Chem. Soc, 75, 3596 (1953).

H . OPO (OH)a

ДИОКСАНДИФОСФАТ, | |

H 4 OPO (OH)2

Мол. вес 222,15, т. пл. 83—87", очень гигроскопичен, разлагается водой; растворим в диоксапе, эфире, этаноле, этилацетате; нерастворим в углеводородах.

Получение 111. По простейшей методике смешивают 1 моль дноксана и 2 моля 88°»-ной водной ортофосфорной кислоты (температура повышается до 60 ) и перемешивают до начала кристаллизации. АЛаточпый раствор отсасывают, используя резиновый колпак (см. стр. 220), а кристаллы сушат в вакууме над едким натром. Перекристаллизация 10 г комплекса из 20 мл эфира при —602 не изменяет температуру плавления. Полагают 111, что Д. можно использовать для очистки дноксана или вместо безводной фосфорной кислоты.

Фосфорилирование. По данным Чамберса и сотр. 121 Д. можно использовать для получения нуклеозидиирофосфорной кислоты [(3), Н = аденнн, урацнл и т. д.]. Нуклеотид(1) при реакции с аммиаком и дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) превращается в 5'-фосфамид(2), который затем обрабатывают Д. в о-хлорфеноле (3 час, 0Э). Пнро-фосфорную кислоту (3) осаждают петролейным эфиром и очищают в виде сол и аммония. Выходы около 90 ?о, тогда как при использовании 85%-пой фосфорной кислоты выходы составляют 50—60%. Однако реакцию следует проводить в безводных условиях, а в случае сырой погоды — в сухой камере.

1. В а е г Е., J. Am. Chem. Soc, 66, 303 (1944).

2. Chambers R. W., Shapiro P., Kurkov V., J. 82, 970 (1960).

Am. Chem. Soc.

ДИТИОЦИАН (родан), (SCN)2. Мол. вес 140,19.

Д. получают добавлением 10%-ного раствора брома в четырех-хлористом углероде к суспензии тиоцнаната свинца (взятого в 10%-ном избытке) в том же растворителе до обесцвечивания; раствор фильтруют |Ц. Тноцианат свинца готовят из нитрата свинца и тиоцнаната натрия.

NH2

I

По реакциям Д. до некоторой степени напоминает бром, за исключением каталитического действия. Прямое замещение атомов водорода на тноцнаногруипу, тноцнанпрованпе или роданированпе, протекает только для ароматических аминов и фенолов, а также для высокореакционноспособиых углеводородов. Анилин превращается в 4-тиоцианоанилнн с 97%-ным выходом, о-толунднн в 4-тиоцнано-2-метиланилпн с выходом 80% и антраниловая кислота в 5-тпоцна-ноантраниловую кислоту с 80?о-ным выходом. Фенолы тноцианп-руются аналогично в /гара-положение, а если оно занято, то в орто-положение.

NH2

(SCN), 80%'

СООН J СООН

// ч/

+ HSCN

I

SCN

Углеводороды ряда беизола и нафталина не подвергаются тпоцна-нированию. 3,4-Бензпирен и метилхолантрен реагируют с Д. в че-тыреххлористом углероде при 25" с образованием соответственно 5- и 15-тиоцианопронзводных (выходы приведены на схеме) 111. Антрацен дает 9, 10-дитпоциноантрацен с более низким выходом.

// Ч

SCN I

ЧЧ /

51

SCN

Н3С

V У/

I I Н2С- СН

SCN

SCN

4 0%

Вторая реакция Д. заключается в присоединении. Циклогексен присоединяет Д. с образованием 1, 2-днтиоцианоциклогексана с 73?'о-ным выходом (стереохнмическн реакция не изучена). Бутадиен и изопрен дают 1,4-аддукты с выходом 80% и 19% соо

страница 164
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ванны акриловые в обнинске
где получить дизайнерское оброзование курсы
вип такси москва в аэропорт
курсы визажа в москве акция 52 часа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)