химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

"Ч—ONa + POClj

0,NT

о

IOPO

i

Cl (I)

_// VNO,

О

2.,-ч -O-P -0-(/ )N-N02

ОН

(2)

Применение в качестве кислотного катализатора [21. Этот реагент Д. имеет преимущества перед /i-тол уолеульфокнслотой как катализатор при получении 2',3'-0-изопропилиденовых производных

ОН 1,2 лмоля

(ацетонпдов), а также других кеталей рнбонуклеозидов, например аденозипа (3). Смесь нуклеозида, ацетона, катализатора и 2,2-диме-токсппропана (который служит для связывания выделяющейся воды) перемешивают до получения прозрачного раствора (1—3 час). После этого прибавляют метанольпый раствор аммиака, насыщенный углекислым газом, для переведения катализатора в аммонийную соль и разделяют на ионообменной смоле. Выходы в пределах 85—95()о.

Преимущество Д. как катализатора этой реакции частично обусловлено тем. что лшшдофильность этого соединения примерно вдвое больше, чем у ?г-толуолсульфокислоты, поэтому его соли с нук-леозидамн лучше растворимы в ацетоне. Другим преимуществом этой методики является то обстоятельство, что образование ацетонида нуклеозида можно сочетать с фосфорилнрованием, которое дает соответствующий нуклеотнд. Так, после получения раствора 2', 3'-ацетонида аденозина (4) ацетон и 2,3-диметоксипропан можно отогнать, а остаток обработать тетра-я-нитрофеннлпирофосфатом для превращения в ацетонид нуклеотида.

1. М о f f a t t J. G., К h о r a ii a H. G.. J. Am. Chem. Soc., 79, 3741 (1957). 2 Hampton A., J. Am. Chem. Soc, 83, 3(140 (1961); Biochem. Prepn., 10, 91

(1963); H a m p t о n A., F г a t a n t о n i J. С, С a г г о 1 1 P. M., Wang S„

J. Am. Chem. Soc. 87, 5481 (1965).

F

// |/ 2

2,4-ДИНИТРОФТОРБЕИЗОЛ (ДНФ), Мол. вес ^

186,10, т. кип. 137°/2 мм. Получение 11, 21. NO2

Анализ пептидов. ДНФ был использован 131 для идентификации концевых аминогрупп в белках н пептидах. Конденсация с образованием 2,4-дннитрофенилированпого белка проводится в мягких условиях. При кислотном гидролизе концевые аминокислоты выделяются в виде ярко-желтых 2,4-динитрофенильных производных, которые легко отделяются от смеси аминокислот и могут быть идентнR R

| (NO.bQHsF | Гидролт

Н2ХСНСО—белок — > (\02)2QH3NHCHCO--белок *yN02 R

> о2М —/ \—NHCHC02H + Аминокислота

фнцированы бумажной хроматографией.

Характеристика оксисоединений. ДНФ в присутствии триэтила-мнна в качестве катализатора реагирует с фенолами в ацетоне с образованием 2,4-динитрофениловых эфиров, которые могут быть использованы для идентификации [41. В сходных условиях ДНФ дает также твердые производные спиртов [51.

Расщепление альдоз. ДНФ применяется для расщепления по Волю оксимов альдоз; при этом образуется ариловый эфир оксима, который разлагается на низшую альдозу, 2,4-дннитрофенол и циаСН = \ОН СН = X — О—^— ХО, 02 N

СНОН -+СНОН — СНО + НО—/ V—N0..4-HCN

I I I ч=/

нпстый водород [61.

АгОН ^АгН. Ппркл и Забришке [71 описали метод замещения гидроксильной группы фенола на водород. Этот метод Ппркл и Гэйтс [81 применили для исследований потенциальных аналгети-ков, например для превращения /{/кn-тетрагндродезокснкодеина (I) в соединение (2). Арплпрованне соединения (1) ДНФ в смеси толуол—

ДМФА в присутствии гидрида натрия как катализатора дает с почти количественным выходом 2', 4'-динитрофениловый эфир (2). Гидрирование эфира (2) приводит к диамииопроизводному (3), которое не удается выделить из-за его легкого автоокисления и которое сразу расщепляют с высоким выходом натрием и жидким аммиаком в эфире до дезоксипроизводного (4). Для модельных соединений на стадии образования и восстановления динитрофениловых эфиров выходы очень хорошие, однако на стадии расщепления выходы колеблются от 0 до 100% [71. Расщепление протекает достаточно эффективно только для соединений, имеющих рядом с фенольным гидроксплом метоксн- или фенильную группу, как в соединении (1). Аналогичный метод использовали 191 для отщепления 4-гидроксильной группы в алкалоидах, родственных морфину, однако при этом образовывался и расщеплялся 4-ф

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кинотеатр полет новогодние елки 2016-2017
gsm модуль охранный
часы женские наручные guess
справку для спортивной секции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)