химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

R. M., Org. Syn., 40, 34 (1960).

2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИН. Мол. вес 198,14, т. пл. 197°.

Получение 111. Растворяют 100 г 2,4-динитрохлорбеизола при перемешивании в 200 мл триэтиленгликоля, охлаждают до 15" (некоторое количество вещества может выкристаллизоваться) и прибавляют по каплям 28 мл 64%-иого раствора гидразина, поддерживая температуру смеси в интервале 20 i_3 (~25 мин). После окончания сильно экзотермической реакции кипятят полученную пастообразную массу на кипящей водяной бане, прибавляют 100 мл метанола, снова кипятят, затем охлаждают, фильтруют и промывают метанолом. Выход 98 г (100%), т. пл. 190—192°.

Д. реагирует с альдегидами и кетонами в условиях кислотного катализа с образованием плохо растворимых и высокоплавких 2,4-динитрофенилгидразонов, которые можно с успехом использовать для идентификации.

Д.— высокоплавкое вещество красного цвета, плохо растворимое в этаноле. Для получения растворов этого соединения можно рекомендовать две методики.

Идентификация карбонильных соединений, а. [1, 2J. Растворяют при нагревании 2,0 г Д. вЬО мл 85%-ной фосфорной кислоты, охлаждают,прибавляют 50 мл 95%-ного этанола,снова охлаждают и отфильтровывают с отсасыванием от небольшого количества нерастворив-шегося препарата. Получившийся 0,1 М раствор очень стабилен. Производные динитрофенилгидра-зонов получают прибавлением 0,001 моля альдегида или кетона к 10 мл 0,1 М раствора Д. с последующим кратковременным нагреванием до начала кристаллизации. Хотя раствор Д. в фосфорной кислоте разрушает неустойчивые в кислой среде вещества гораздо в меньшей степени, чем растворы Д., содержащий минеральные кислоты, тем не менее при действии вышеприведенного раствора иногда наблюдается элиминирование третичной гидроксильной группы 131.

б, [4]. Растворяют при нагревании 4гД. в 120 мл диМетилового

эфира диэтиленгликоля (диглнма) и дают раствору охладиться до

комнатной температуры (этот раствор может храниться при комнатной температуре в течение нескольких дней). Прибавляют 5 мл этого раствора к раствору 0,1 г карбонильного соединения в 1 мл этанола (илидиглнма), нагревают на кипящей водяной бане и прибавляют 3 капли концентрированной соляной кислоты. Красный цвет

раствора переходит в желтый и вскоре выпадает гидразон.

в. Паррик и Рэсберн [5] рекомендуют использовать в качестве

растворителя ДМФА или ДМСО. Д. хорошо растворим в этих

растворителях; можно приготовить настолько концентрированный

раствор Д., что из него будут самопроизвольно выкристаллизовываться даже хорошо растворимые производные. Канадские исследователи смогли получить гидразон (2) только этим способом.

+ 2.4-(N02)C6H,NHNH2 + КОНЦ. HC1 ДМФА ИЛИ ДМСЮ^*^

(СЛЕДЫ)

Дегидрогалогенирование. Д. используют на последних стадиях синтеза кортизона из желчных кислот в качестве дегндрогалогенн-рующего агента. Дегидрогалогенирование соединения (1) обычными методами протекает довольно плохо вследствие ^«с-ориентации 50(N02)C6H5NHNH2 NAOAC-HQAC (СОГ)

78%

В'(0

CH2OAC L

атома водорода и 60-атома брома. Однако Д. нестереоспеннфично конденсируется с (I) и производит дегидрогалогенирование с образованием (2) (выход высокий) [61.

1. Org. Expts., Chapt. 16.

2. J о h n s о и С. D., J. Am. Chem. Soc, 73, 5888 (1951).

3. Reich H., С r a n e K. F., S a n f i 1 i p p оS. J., J. Org. Chem., 18, 822 (1953).

4. Shine H. J., J. Org. Chem., 24, 252 (1959).

5. Parrick J„ Rasburn J. W, Can. J. Chem., 43, 3453 (1965).

6. Mattox V. R., Kendall E. C, J. Am. Chem. Soc, 72, 2290 (1950); M c-G u с k i n W. F., К e и d a 1 1 E. C, J. Am. Chem. Soc, 74, 3951 (1952).

о~нс-(2,4-ДИНИТРОФЕНИЛ)-КАРБОНАТ (l). Мол. вес 394,25, т. пл. 148". Получение III.

При взаимодействии Д. (1) с эфирами аминокислот (2) получают N-активированные производные (3), которые конденсируются с N-защигденнымн аминокислотами (4), с образованием

(i)

(2)

(3)

CO+H2\'CHC02Et 02N

N02

ОOCNCHC02EtI i

HR

R'

(-И CbNHCHCO.H

? Cb NHCHCON HCHC09 E t

I I

R' R

(5)

202N —

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси мондео москва
распродажа качелей для дачи
чугунные изделия для городских улиц
шумовая характеристика приточной установки кцкп-5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)