химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

например, в реакции с анилином [31. Д. лег ко реагирует со спиртами,

SNHQH-, SCI S0CR3

/ }

CH.NH, R3COH^ - NO.

NO, N02

j сн,сн = снсн,

SCH(CH3)CH3CH3 f

^ NO,

N02

в том числе и третичными [21. Д. присоединяется стереоспецифично (/л/?йнс-присоединение к пространственно незатрудненным олефинам, например, к бутену-2. Тетразамещенные олефины с Д. не реагируют 141. Д. можно использовать для замещения по Фрнделю—Крафтсу различных ароматических соединений [51, включая азулен [6J.

Образующиеся производные, содержащие 2,4-динитрофенилсульфе-ннльный радикал, являются окрашенными твердыми веществами и часто применяются для идентификации, так как хорошо очищаются кристаллизацией и хроматографией.

Защитная группа. 2,4-Дннитробеизолсульфенильную группу можно использовать для защиты гидроксильных групп в нуклеозн-дах [7]. Она устойчива к действию фосфорилирующих агентов,

HOtH^O^ .

р

он

0)

(C4HS)3CC1

(C6Hs)jCOCHz о

он

ArSCL

?

ДМФА

(2)

АсОН.

о

HlCTi гн

р

Ас.О C4H,SH„

О

р

он

(4)

(5)

дициклогексилкарбодиимида, кислот и оснований, но ее можно селективно отщепить тиофенолом или тиосульфатом. Так, изтимиднна (1) можно получить 5'-ацетильное производное (5) тритилированнем первичной 5'-оксигруппы, обработкой (2) Д. в ДМФА с образованием соединения (3), отщеплением тритильной группы с образованием соединения (4), апеллированием его и отщеплением защитной группировки.

Было показано (Бартон и др. 18]), что 2,4-динитрофеннлсульфеио-выеэфирытипа (1) расщепляются при фотолизе в мягких, нейтральных условиях. Так, облучение эфира (1) в беизоле в атмосфере азота дает уксусную кислоту с выходом 90%. Образование в качестве

О

SOCCHg

J NO,

*v CH3COOH +

NO,4

N02 (i)

N02

(2) 73%

главного побочного продукта соединения (2) показывает, что необходимый атом водорода берется из растворителя.

К h а г a s с li N.

Kharasch N.

et al., J. Am. Chem. Soc., 69, 1612 (1947); 71, 2724 (1949); , L a n f о r d R. В., Org. Syn., 44, 47 (1964).

2. К h а г a s с h \., Р о t e m p a S. J., We h г m е i s t е г Н. L., Chem. Rev., 39, 269 (1946).

3. BillnianJ.H., G a r r i J о n J., Anderson R., W о 1 и а к В., J. Am. Chem. Soc., 63, 1920 (1941).

4. К h a r a s с h N. et al., J. Am. Chem. Soc, 71, 2724 (1949); С г a m D. J., J. Am. Chem. Soc, 71, 3887 (1949).

5. KharaschN.ct al.,J. Am. Chem. Soc, 72, 3529 (1950): 75, 1081, 6035 (1953).

6. A n d e r s о n A. G., Jr., McDonald R. N., J. Am. Chem. Soc, 81, 5669 (1959).

7. L e t s i n ? e г R. L., Fontaine F., M a h a d e v a n V., S с h e x n a y-der D. A., Leone R. E., J. Org. Chem., 29 , 2615 (1964).

8. В a r t о n D. H. R., Chow Y. L., Сох А., К i г b у G. W., J. Chem. Soc, 1965, 3571.

4,4 -ДИНИТРО-3,3'-ДИКАРБОКСИДИФЕНИЛДИСУЛЬФИД,

Мол. вес 368,33, т. пл. 238°. Получение [11.

В водном растворе при рН 8 этот реагент взаимодействует с сульфгидрильнымн группами с образованием глубоко окрашенного аниона (Xm;)V. 412 ммк, е 13 600), поэтому его используют для количественного определения сульфгидрильиых групп 111, а также

СОГ СООН

S—

1 //- ^N0,

1

i

S— // RSS—^N02

N СООН СООН

для изучения микробиологического переноса серы 121 и влияния веществ, обладающих радиозащитной активностью, на содержание сульфгндрильных групп в тканях 13).

1. Е 1 I m а и G. L., Arch. Biochem. Biophys., 82, 70 (1959).

2. Flavin M., J. Biol. Chem., 237, 768 (1962).

3. SorboB,, Arch. Biochem. Biophvs., 98 , 342 (1962).

2,4-ДИНИТРОИОДБЕИЗОЛ, 2t4-(NO,).,CtiH:iI. Мол. вес 294,01, т. пл. 90°.

Реакцию 2,4-динитрохлорбензэла с йодистым натрием проводят в кипящем этиленгликоле [II, но в качестве растворителя лучше использовать ДМФА [21. Баннет и Кониер [2| определили константы,

С1

Кя\ в HCON (СМ ()п_ 05-71%

NON

NO,

NO„

скорости и равновесия для обменных реакций атомов хлора, брома и пода в 1-галоген-2,4-динитробеизолах.

1. В e n n e t t G. M., Vernon J. H., J. Chem. Soc, 1938, 1783.

2. Bunnett J. F., Conner

страница 160
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить набор для мангала
d-lex power
купить подставка для обуви в интернет магазине
киркоров я

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)