химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

263,95, т. кип. 108—110", 11 мм.

Д. получают действием метанольного раствора едкого, кали на гексахлорциклопентадиен 111. Это соединение более реакционноспо-собно в реакции Дильса — Альдера. чем гексахлорциклопентадиен, и реагирует с различными диенофилами в относительно мягких условиях 11,2]. Получающиеся аддукты интересны тем, что они легко ароматизуются. Необходимые для этого стадии показаны на примере ароматизации аддукта с акриловой кислотой, полученного кипячением компонентов в течение 48 нас. На заключительной стадии

CI JЈ со,н Јi со2н

^U/оснз cil^ CIKP 7VU

ci Cl Cl

R = OCH3

cl согн

Clj^Y KMnQ4 Cl .

Cll^ J Ацетон ^ Cl ^

Cl Cl

окисление перманганатом в ацетоне дает в качестве единственного продукта 2, 3, 4, 5-тетрахлорбензойную кислоту; окисление хромовым ангидридом в кислоте приводит к 25% ароматической кислоты и 39% 1, 2, 3, 4-тетрахлорбеизола.

В то время как гексахлорциклопентадиен образует аддукт с нафтохиноном-1,4 с выходом всего 53%, Д. реагирует с этим хино-ном в трихлорбеизоле при постепенном повышении температуры до 180° с образованием аддукта (1) с выходом 88%. Этот аддукт можно превратить различными способами в тетразамещенный антрахинон 131.

(1) R = OCH,

1. Newcomer J.S, М с В е е Е. Т., J. Am. Chem. Soc., 71, 946 (1949).

2. Mc В e e E. Т., D i v e 1 e v W. R., В u г с h J. E., J. Am. Chem. Soc, 77, 385 (1955); LngnadeH. E., M с В e e E. Т., Chem. Revs., 58, 249 (1958).

3. К n i e 1 P., Helv. Chim. Acta, 46, 492 (1963).

4,4-ДИМЕТОКСИТРИФЕНИЛХЛОРМЕТАН (2). Мол. вес 326,81, т. пл. 114 .

Получение [1]

ОН

I

2 n-CH3OCeH4M-Br 4-CeH5C02CH3 —> n-CH3OCdH4 С—С6Н40СН3-л

in i

CI

(2)

E2Ј^' л.сн3оссн4—с-свн4осн3-л

с6н5

Защитная группа. Тритильную группу нельзя считать удовлетворительной в качестве защитной группировки для нуклеозидов, поскольку гликозидные связи довольно лабильны в кислых условиях, необходимых для ее удаления. Например (Корана и сотр. 11,21) в ур иди новом производном (За) невозможно осуществить удаон

(За) R, R'.R" = Н [36) R = Н; R1, R" = OCH, (Зе) R, R'. R" = ОСН3

ление 5'-0-тритильной группы без затрагивания 2'-0-тетрагидропн-ранильной гришы, лабильной в кислой среде.

Однако при введении в защитную группировку одной, двух или трех метоксильных групп скорость гидролитического отщепления в 80%-ной уксусной кислоте повышается в 10 раз на каждую введенную группу. Введение /г-метоксильных групп увеличивает скорость реакции тритилгалогенида со вторичной гидроксильной группой и таким образом ограничивает избирательность реакции с первичным гидроксилом в положении 5'. Наилучшее соотношение этих противоположных факторов достигается в случае Д. и его производного (Зв).

1. Smith М., Ramrnler D. Н., Goldbergl.H., RhoranaH. G., J. Am. Chem. Soc, 84, 430 (1962).

2. Schaller H., WeimannG, L e г с h В., К h о г a и a H. G., J. Am. Chem. Soc, 85, 3821 (1963).

1,2-ДИМЕТОКСИЭТАН («глим»), CHaOCH2CH2OCH3. Мол. вес 90,12, т. кип. 83°, уд. вес 0,863; смешивается с водой.

Показано, что реакция Фаворского стереоспецифнчна в неполярных растворителях —эфире [II ч Д. 121 и нестереоспецнфична в полярном растворителе — метаноле 121.

Виттиг |3| нашел, что в эфире о-днбромбеизол реагирует с амальгамой натрия с образованием гексамернон феннленртути с выходом 52%, однако в Д. выход этого соединения снижается до 6%, а главным продуктом (41%) является о-терфениленртуть.

Д.— предиочтительный растворитель при генерировании дегидробеизола безкислотным дназотнровапием антраннловон кислоты изоамнлнитритом [41.

Д.— гораздо лучше эфира для проведения реакции Снммонса —? Смита с ацетиленами; образование полимерных продуктов в этом случае наблюдается в значительно меньшей степени 15].

По сравнению с другими растворителями Д. предиочтителен для реакции щелочных металлов с нафталином или дифенилом [61, с эфирами фенолов 17], а также для реакции натрия с треn-нятробу-таном 181.

Д. лучше, чем ДМСО, в качестве растворителя для формилироваппя кетонов оки

страница 158
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрица на акрил в наружной рекламе
Установка иммобилайзера StarLine i92
стол компьютерный олимп
группа токио хотел концерт ближайший

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)