химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

заместителя с образованием аннелированной системы обработкой бор-фторидом триэтилоксония с последующим действием основания. Возможные стадии приведены на схеме. Промежуточный симметричный р-дикетон (5) может расщепляться только в одном направлении. Циклизация кетона (6) дает трициклический кетон (7).

1. Кочетков Н. К., X ом утова Е. Д., Б а з н л е в с к и й М, В., ЖОХ, 28, 2736 (1958).

2. St or k G., «The Chemistry of Natural Products*, 3, 131, Butterworths, 1964; Pure and Appl. Chem., 9, 131 (1964).

2,2-ДИМЕТОКСИПРОПАН (диметилкеталь ацетона), (:Н3)2С(ОСН3),. Мол. вес 104,15, т. кип. 79—8Г. Получение [1].

В качестве примера использования этого реагента для получения кеталей обменом с первичными или вторичными спиртами см. 2,2-Дибутоксипропан.

Кетали. Применение Д. для превращения кетонов в кетали можно иллюстрировать на примере получения дналлилкеталя нпкло-гексанона 121. Смесь циклогексанона, Д., аллилового спирта и катао

СН2 - СНСилОН - (CI 13).,С(ОСН3)2

тон

V

63-74"

СМ, = СНСН,0 ОСНХН - сн.

\ /

+ СН3СОСН3-;- 2СН3ОН

лнтнческого количества /z-толуолсульфокислоты в беизоле нагревают с одновременной отгонкой на колонке образующегося ацетона и азеотропноп смеси беизол — метанол. По окончании отгонки реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют катализатор метилатом натрия и перегоняют.

Ацетониды (изопропилиденовые производные). Д. реагирует с дноксианетоновон боковой цепью кортикостерондов с образованием 17,21-ацетонида, который можно рассматривать как защитную

си,on I

со

YJMc-.OH tCHAC(OCH3)2 (TsOH) В ДМФА

сн„со X

+ 2 СН3ОН

группировку для боковой цепи [3, 4], которая устойчива к основаниям, но может быть удалена нагреванием на кипящей водяной бане с водной уксусной или муравьиной кислотой.

Как цыс-у так и тря«с-флавондиолы-3,4 при реакции с ацетоном в обычных условиях дают ацетоиид ^«?-диола; с Д. реагирует только ^ыоизомер (TsOH — катализатор) 151.

Это соединение применяется для связывания воды при получении ацетонндных производных нуклеозндов 161. (См. Дн-я-нитрофе-н ил фосфат.)

Метиловые эфиры. Д. был использован для получения хлор-гидратов метиловых эфиров аминокислот [71. Этот реагент выполняет роль растворителя, донора метоксильных групп и поглотителя воды. Аминокислоту суспендируют в Д., прибавляют немного концентрированной соляной кислоты и смесь выдерживают при ком<сн,ьс<осн,(), Н.ЛСНСО,Н — ? С1Нч\СНСО.,СН, | - Раяб. НС! ' J К R

натной температуре в течение 18 час. Жирные кислоты количественно этерифицнруются при обработке метанолом и большим избытком Д. в присутствии следов разб. соляной кислоты; реакция заканчивается за 1 час при комнатной температуре 18].

Эфиры енолов. Реакция Д4-3-кетостероида с Д. в ДМФА при кислотном катализе приводит к эфиру енола [9].

Реакция с нуклеозидами [10]. Д. селективно реагирует с первичной о'-гидроксилыюй группой нуклеозида (1) с образованием

, I

ОСИ, (CHJBC-OCH,

5'-0-метоксиизопропильного производного, которое можно применять вместо обычно используемого тритильного производного 1101.1. L о г е t t е N. В., Н о w а Г d W. L., Brown J. Н., Jr., J. Org. Chem., 24, 1731 (1959).

2. LorctleN.B., Ho w a r d W. L., J. Org. Chem., 25, 521 (1960); Org. Syn., 42, 34 (1962).

3. Tanabe M„ В i g 1 e у B. J.). Am. Chem. Soc., 83, 756 (1961).

4. Robinson С. H., FinckenorL. E.,Tibcri R., 0 1 i vetoE. P., J. Org. Chem., 26, 2863 (1961).

5. Brown B. R., MacBride J. A. H., J. Chem. Soc, 1964, 3822.

6. Hampton A., j. Am. Chem. Soe., 83, 3640 (1961); M о f f a t t J. G., ibid., 85, 1118 (1963).

7. RacheleJ. R., J. Org. Chem., 28 , 2898 (1963).

8. R a d i n N. S, H a j г a A. K-, AkahoriY.J. Lipid. Res., 1, 250 (1960).

9. Nussbaum A. L., Y nan E., D i ncer D., О 1 I v e t о E. P., J. Org. Chem., 26, 3925 (1961).

10. Hampton A., J. Am. Chem. Soc, 87, 4654 (1965).

CI

CI I

\/> \ ОСНя

\-/ X

5,5-ДИМЕТОКСИ-1,2,3,4-TETPA- C1 V 0СНз

X ЛОРЦИ КЛОП ЕНТАДИ EH, CI

Мол. вес

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда авто бизнес класса
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - купить планшет в Санкт-Петербурге недорого - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!
курс создание сайтов на cms wordpress
аксессуары для ванной комнаты купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)