химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

я) в ДМФА. Смесь выдерживают 45 мин при 35\ выливают в воду со льдом и получают прозрачный светло-красный раствор соли (3) |П. После подщелачпвания раствора и нагревания до кипения с высоким выходом выделяется 3-формилиндол (5) в виде белых кристаллов. При нейтрализации до слабокислой реакции раствора соли (3) при —5J после экстракции холодным хлороформом получается З-диМетилами-нометплениндоленнн (4), который можно восстановить алюмогид-ридом лития до грамина (6). Применение этой реакции к ароматическим углеводородам описал Снайдер 121. Эта реакция в применении к эфиру стероидного диенола (7) позволяет удобно получить Д4-3-кетостероид (11) |3|. В этом случае хлорид диметилформнммо-иня был получен нз диметплформамида и фосгена. После проведения реакции замещения соль (8) восстанавливают до амина (9), гидрируют до диена (10) и кислотным гидролизом получают кетостеропд

Синтезы органических препаратов включают методики формп-лирования смесью ДМФА — РОСЬ< с образованием /г-диметиламн-нобензальдегида (выход 80—84%) [41, 2-ппрролальдегпда (выход

CH*N(CH3)2 (8) CI"

^N^^Y^ НГ. NI,

CH,N(CH,)2

(9)

(10)

78—79%) {5], а также формилирования этим реагентом производных тнофена 16].

Комплекс ДМФА—РОС1:< превращает даже очень слабоосновные 4,5-диаминоппрпмидины в пурины в достаточно мягких условиях [71. Так, например, смесь 0,2 г этилового эфира 4,5-диамино-2-хлорппрпмидинкарбоновой-6 кислоты [(12), рКа 2,6], \0 мл ДМФА

СОгС2Н5 (12)

О У<^* ХН, РОС13 Clv^^V Ж Л " HCON(CH3); г| |

^ Гч'Нг fc| 7

(13)

СО,С2Н3

и 1 мл хлорокиси фосфора выдерживают I час, после чего нагревают 15 мин на кипящей водяной бане; выход этилового эфира 2-хлор-пурпнкарбоновой-6 кислоты (13) составляет 0,16 г. Углеродный атом в положении 8 пуринового соединения (13) берется пз фор-мильной группы ДМФА.

Комплекс ДМФА — фосген реагирует с эпоксидом (1) втрихлор-этилене с образованием 1-хлор-2-формнлокси-Д5,1,-?(«<г, цис-щ\кло-додекадиена (2) [81. Комплекс ДМФА — СОС12 реагирует с 3,3диалкокси-5а-стероидом с образованием соответствующей иммони-евой соли (не выделена), которая при гидролизе водным раствором ацетата натрия дает 2-формил-3-алкокси-А'2-стероид по следующей

схеме 191:

ДИМЕТИ Л ФОСФИТ, (CHaO),POH. Мол. вес 110,05, т. кип. 64—66715 мм.

При добавлении Д. к перемешиваемой суспензии 2,4,6-трибром-4-метилипклогексадиенона (1) в беизоле при комнатной температуре взаимодействия не наблюдается. Однако после индукционного периода (10 мин) желтый цвет изменяется на оранжевый и смесь разогревается [1]. Еще через 3 мин твердое вещество растворяется и окрашивание исчезает. Обработкой смеси получают 2,6-дибромВг

О

/

Вг

+ (СН30)

О

,РН

(СН30)2РОН

(26)

90%

Вг

ОН

/к/

Вг

о

II

+ (СНаО)2РВг

(4)

/ ч Вг СН

И)

СН3 (3)

4-метилфенол (3) с высоким выходом. Автокатализ в этой реакции связывают с медленным таутомерным превращением фосфонатной формы (2а) в более реакционноспособную фосфитную форму (26), в которой осуществляется реакция с кетоном (1). Такое таутомерное превращение катализируется следами бромистого водорода, образующегося при гидролизе бромфосфата (4), Если в качестве растворителя использовать метанол, то образование бромистоводородной кислоты при метанолизе бромида (4) ускоряется и время индукционного периода сокращается до 30 сек.

1. Miller В., J. Org. Chem., 28, 345 (1963).

35-ДИМЕТИЛ-4-ХЛОРМЕТИЛИЗОКСАЗОЛ, Н3С

Мол. вес 145,59, т. кип. 67,5"/1 мм.

СНХ1

I

N

2 -О 1

Получение. 3,5-Диметилизоксазол хлорметилируют действием параформа и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка. 111.

Аннелирование. Сторк описал синтез, изображенный на схеме, без указания деталей 121. Алкилирование енолята 9-метилокталинди-она-1,6 (1) этим реагентом даете хорошим выходом соединение (2) Двойную связь енона восстанавливают с образованием соединения (3)

(1)

Н ОН

XT)

О

ET

(4)

и затем осуществляют превращение изоксазолилметильного

страница 156
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить раскладушку в кунцево москвы
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на моноблоки - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
как согласовать рекламную конструкцию
купить стулья для кухни недорого в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.05.2017)