химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ание

—С - Cl

—С- ()CH

I i, О

I

—С —CI

• I

—C-Cl

Пептидные синтезы с использованием этого комплекса описаны в работе [111.

Дегидратация. Лоутон и Мак-Ричи [121 безуспешно пытались провести дегидратацию амида пиромеллитовой кислоты (1) до соответствующего нитрила (2) обычными способами. В конце концов такое превращение им удалось осуществить при действии хлористого тио-нила в ДМФА (60% 7 час, выход не указан). Бэйли и др. [131 повторили эту реакцию и получили нитрил (2) с выходом 35%. Термэн [14] нашел, что эта реакция зависит от температуры; ему удалось

Н2\ОС CONH3

NC CN

0—25' \/^Ч/

SOCI2 - ДМФА

/"V

Н3ХОС CONH2 NC CN

(П (2)

повысить выход до 60%, начиная дегидратацию при 0° и постепенно повышая температуру до комнатной. Такой усовершенствованный способ дегидратации стал общепринятым, в частности для цикл оде-гидратации Ы,Ы'-днбеизоилгидразина [14].

о II

C6HsCNHNHCCtHs

SOCU-ДМФА CiK.-C*' "c-c6HS

К—N

Хлорирование. Комплекс ДМФА — SOCL можно использовать в качестве хлорирующего агента. Так, пикриновая кислота превращается в пикрилхлорнд, а 1,3,5-триазин (1) в соответствующее ди-хлорпроизводное (2) [151.

С6Н.

с6н5

"N' 0)

НО^ы-^ОН

HCON(CH3)2 + PCI

ст

' N

(2)

При обработке нуклеозида (1) хлористым тнонилом в присутствии только каталитических количеств ДМФА получается хлорид

(2) с почти количественным выходом [161. Однако если применять хлористый тнонил в избытке ДМФА, то с высоким выходом получается диметиламинопроизводное (3).

СНГОСОС,Н5

CJH,COO ОСОС»Н»

(Z)

ci о

CJHSCOO ОСОСБН5 CTHJCOO OCOC6H,

О) (э>

Конденсация с дегидратацией. Икехара и Уно [17] показали, что комплекс ДМФА — SOCL2 можно использовать для образования 3',5'-межнуклеотидной связи.

о

о

HN

<"Ч^сн,

(CiHjjCOCH

ok Л

HCON(CH3)2

SOCI?.

3-45%

СН,

о II

HO-P-OCH I

он

(едлэсосн^о- N

ОСОСН3

ососн,

1. VilsmeierA., Н о а с k А., Вег., 60В, 119 (1927).

2. Bossh а г d Н. Н., At о г у R., S с h m i d AL, Zollinger Hch., Helv. Chim. Acta, 42, 1653 (1959).

3. Q u i I i с о Д., P a n i z г i L., Gazz., 68, 625 (1938).

4. Gardner T, S„ Wen is E., Lee J., J. Org. Chem., 26, 1514 (1961).

5. Private communication from G a r d n e r T. S., and Wen is E., Hoffmann— LaRoche Inc.

6. E g a w a Y., Suzuk i M., О к u d а Т., Chem. Pharm. Bull., 11, 589 (1963).

7. В ossh ar d H. H., Zollinger Hch., Helv. Chim. Acta, 42, 1659 (1959).

8. ЛЛ о r i t a K., N о g u с h i S., N i s h i к a w a AL, Chem. Pharm. Bull., 7, 896 (1959).

9. A r n о 1 d Z., Coll. Czech., 26, 1723 (1961).

10. Z i e g e n b e i n W., Franks W., Chem. Ber., 93, 1681 (1960); Z i e g e n-bein W., H о r n u n g K.-H., ibid., 95, 2976 (1962).

11. Zaoral AL, Arnold Z„ Tetrahedron Letters, No 14, 9 (I960).

12. La wt on E, A., McR itchieD.D., J. Org. Chem., 24, 26 (1959).

13. Bailey A. S., H e n n B. R., L a n g d о n J. AL, Tetrahedron, 19, 161 (1963).

14. T h n r m a n J. C, Chem, Ind., 1964, 752.

15. E i I i n g s f с 1 d H., S e e f e 1 Her AL, W e i d i n g e n H., Angew. Chem., 72, 836 (1960).

16. 7. e m 1 i с к a J., S m r t J„ Sorm F., Tetrahedron Letters. 397 (1962); Zem I icka J„ Sorm F. Coll. Czech.. 30, 2052 (1965).

17. I к e h a r a AL. L n о H.7 Chem. Pharm. Bull., 12, 742 (1964).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ХЛОРОКИСЬ ФОСФОРА (ИЛИ ФОСГЕН), ДМФА — РОС1я.

Формилирование. ДМФА и хлорокись фосфора образуют комплекс состава 1:1, который начинает диссоциировать при температуре около 100 и давлении 10 мм. Этот комплекс можно представить резонансными структурами (1). Дли форматирования комплекс

о

и

,+ ci о- сг о-HCl

(CH3)2N=CHOH (СН3)г1Ч = СНОР+С1г^(СН,)гЫ-СНОР + С12

N , /

(J)

7

CH-N(CHj)

Ол

(5)

•сно

применяют в избытке ДМФА, взятого в качестве растворителя. Так, например, хлорокись фосфора (0,055 моля) добавляют по каплям к ДМФА (0,22 моля) при 10—20' для получения раствора комплекса (1) и после этого прибавляют раствор индола (0,50 мол

страница 155
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни и закажи компьютерную технику со скидкой, промокод "Галактика" - сервера супермикро - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
кровать аскона цвет эклипс 02
Mertz Manicure
вязальная проволока 1 2 мм цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)