химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

-диметилпминнйхлорид — гигроскопичное и реакционноспособное твердое вещество с т. пл. 140°, которое также получают при взаимоО

tl SOCL /:\ + XI

(сн3),\с-н —-* (сна)ям+ - с; *- (сн3)2\[ -с '

_so-' ci- н I чн

|RCO,H а~

(СН,)ЛСИ I-RCOCI - НС!

действии ДМФА с фосгеном, оксалилхлоридом или пятихлористым фосфором. При реакции этого хлорида с кислотами регенерируется катализатор ДМФА. В одном пз опытов 0,3 моля /;-нитробензойной кислоты быстро нагревают при 90—95' с 0,315 моля хлористого тиоипла и 0,03 моля ДМФА в 160 мл хлороформа и получают хлоран-гндрид с выходом 88%. В другом опыте суспензию Р-иафталинсуль-фоната натрия в ДМФА обрабатывают при 10—15° хлористым тионнлом, через пять минут отделяют выпавший хлористый натрий и, добавляя ледяную воду, высаживают р-нафталинсульфохлорид; выход количественный (т. пл. 76°).

* Авторы работы [1] использовали для синтеза п-алкиламинобензальдегидов примерно эквивалентную смесь хлорокиси фосфора и Лn-алкилформанилпда. Фосген и пятихлористый фосфор также применяются вместо хлористого тионила. В этой книге описана еще одна смесь типа реактива Вильсмейера: диметилформа-мид — хлорокись фосфора.

Использование этого метода в ряду гетероциклов открыло путь к таким хлорангидридам, получение которых требовало специальных приемов. Так, хлорангпдрид 5-метилпзоксазол-З-?°гН карбоновой кислоты ранее получали только при взанмо-p = riI действии ее натриевой соли с пятихлористым фосфором с4?с^° 131 или хлористым тионилом 141, так как свободная i-j* кислота с хлористым тионилом не реагирует. По улучшенной методике [51 50 г ДМФА добавляют по каплям в течение Юмин при перемешивании к суспензии 508г5-метилизоксазол-3-карбоновой кислоты в 700 г хлористого тионила и кипятят 1 час (кислота растворяется через 15 мин). После перемешивания в течение 12 час при комнатной температуре отгоняют избыток хлористого тионнла в вакууме водоструйного насоса (20 ми), используя \Ъ-см колонку Впгро. Отгонку продолжают до тех пор, пока температура верхней части колонки не достигнет 80:, после чего выдерживают реакционную смесь при 4 в течение нескольких часов. Когда большая часч ь с )держимого колбы закристаллизуется, колбу переворачивают над стаканом, чтобы стекал остаток ДМФА. Выход сырого хлорангидрнда 95—100%. Перегонка, которая часто сопровождается бурным разложением [41, не является необходимой. Полученный таким образом препарат загрязнен лишь небольшим количеством диметпл-формампда и может успешно применяться для получения замещенных амидов, сложных эфиров и кетонов (методе использованием CtlCL). Эта методика \ спешно применялась для синтеза 3-метплпзок-сазол-5-карбоповой кислоты, Ш1ридип-2,6-дикарбоновоп кисло ты, никотиновой, пзопнкотиповой и фуран-З-карбоновой кислот. Оптимальное молярное соотношение SOCI,: кислота 1,47 : 1,0; при соотношении 1 : 1 смесь сильно загустевает и ее трудно перемешивать.

Японские исследователи 16] нашли, что превращение кислоты (1) в хлорангндрид «значительно улучшается» при использовании

11 СН2С02Н II СН.ЛОС1

/

/ 4 12.1—13 0° Ч

+ SOCI,-f-.~lM4\\

у I"

'\, 42 и',еды ° //

О N О ОХО

I !

н н

(1) 10; (2)

ДА\ФА в качестве катализатора. Смесь кислоты и SOCL нагревают 15 мин при 100 \ охлаждают до комнатной 'емпературы, добавляют несколько капель ДМФА и кипятят еще 15 мин; выход хлорангидрнда 91%.

Форм и дарование. Группа Боссхарда |2] нашла, что ДМФА — SOCL удобны для синтеза н-диметплампнобензальдегида [71:

', N 'СИ ,) A -CllCUCi) / ч

(СИЛ.А — <' ч;4 * (СН;.),Х — - ^ч-СНО

Комплекс ДМФА — SOC1., легко реагирует со стероидными спиртами, образхя с почти количественным выходом эфнры муравьиной кислоты с сохранением конфигурации [81. Даже третичные спирты формплнруются иод действием ДМФА—SOCU 19]. С эпокепдамп ДА1,ФА—SOCl.2 образует 1-формилоксп-2-хлор- пли 1,2-дихлорпро

изводные [101.С не +.

I Cl - 4N(CHS):

I ? c

1

LC-Cl

H

—С — ОС—Cl

I 4 N(CH3)2Нагрев

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Mr.Kim стол обеденный ES 2191
кухонная тележка с ящиками
детская простыня 170 на 110
афиша концерт филиппа киркорова 30 апреля 2016 в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)