химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

о каплям к раствору этилата натрия в этаноле. Выделяющийся борфторид натрия отделяют и после фракционирования получают ацеталь (3).

о

(CIIj)2NC.H + (C2JI,)jO+BF4" >(CH3)2NCH = OCzHs{BF4') + (СлН5)гО

0) (2)

JNaOC2Hs

Г%СНН(СН,)г <-^-~ <СНз>^-С..(ОСгЩ>г + NaRF4

Конденсация с соединениями, имеющими активную метиленовую группу. Д. д. конденсируется с циклопептадиеиом при кипячении без растворителя с образованием 6-диМетилампнофульвена 1(4) ,

т. пл. 67е]. Подобная конденсация описана с ацетофеноном, динитри-лом малоновой кислоты, нитрометаном и ацетоуксусным эфиром.

Этерификация. Д. д. можно использовать для этерификации карбоновых кислотв мягких условиях [2,31. Так, например, бензойная кислота (0,4 моля) при реакции с этим ацеталем (2 экв) даетэтил-беизоат в следующих условиях: в хлористом метилене за 5 час при 40°, в беизоле за 1 час при 80' и в ацетонитриле за 36 час при комнатСйНГ)СО,Н -г-(СН3)а ХСН (ОС,Н5),

90%

С:„НЗС02СН5 -|- С,Н5ОН -\- (СН,), ХЕНО

ной температуре [3]. Д. д. реагирует также с фенолом в дихлорэтане в течение 46 час. при 84° [2].

Гетероциклы. Д. д. конденсируется с гуанидином с образованием 2,4-диамино-шлш-триазина [4].

ХН

NH

Н,Х — С

(CSH»0)..CHN(CH3)A2С,НлОН

ХН,

АН

НоХ— Су/ I

X

//

СН

I

N (СН3)2

(2)

ХН,

I

С-ХН,

II

ХН

N = CHN(CH3)2

(2) NH- XN(снаь NH H,N —^ ^ —

80% (ОБЩИЙ)

(3)

ХН,

1. Meerwein Н., F 1 о г i a n W., Schon N., Stopp G , Ann., 641, 1 (1961).

2. Vorbriiggen H., Angew. Chem., Internal. Ed., 2, 211 (1963).

3. В г e с Ii b ii h 1 e r H., В ii с li i H., H a t z E., S с h г e i b e r J., E s с h e n-moserA., Angew. Chem., Internat. Ed., 2, 212 (1963); Helv. Chim. Acta, 48, 1746(1965).

4. Bredereck H,, Effenberger F., Hofmann A., Chem. Ber., 97, 61 (1964).

ДИМЕТИ Л ФОРМАМИ ДА ЭТИЛЕНКЕТАЛЬ,

.О—СН2

{СН3)2 ХСН

ЧО — СН2

Мол. вес 117,15, т. кип. 142—144°.

Д. э. получают обменной реакцией диэтилкеталя ДМФА с эти-ленглнколем [11. В присутствии каталитических количеств уксусной

О—СНГ

^.C^I (CHINCH |

8 3%

° —снг^

Н

кислоты Д. э. избирательно взаимодействует с насыщенными 3-кето-етерондами с образованием 3-этиленкеталя в присутствии других ке-тонных групп (как в обычных предельных кетонах, так н в непредельных) [21. В этих очень мягких условиях Д4-3-кетостероиды и 12- и 20-кетостероиды не реагируют.

1. М е е г \v е i и Н., F 1 о г i a n W„ Schon G., S t о р р G., Ann., 641, 1

(1961).

2. Vorbrueggen Н., Steroids, 1, 45 (1963).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — АЦЕТАТ НАТРИЯ.

Дегидратация. Ренхштейи Ш нашел, что эта смесь является наиболее удобным дегидратирующим агентом для избирательного превращения гптоксигенина (1) в 16-ангидрогптокеигенин (2). Смесь 3 мг гитоксигенина (1), 0,3 мл ДМФА и 1 мг безводного ацетата натрия нагревают в запаянной трубке при 95э в течение 4 час. Хроматография и кристаллизация позволяют получить 1,8 мг чистого 16-ангидрогитоксигенина (2).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ. ДМФА и ди-метилсульфат реагируют в отсутствие растворителя с образованием

комплекса состава 1:1 (2 дня при 25\ 2 час при 60—80*) [ 1J. При попытке перегонки этот комплекс разлагается на компоненты. Он реагирует с циклопентадиенилнатрием с образованием 6-диметила-мииофульвена [21.

12 Заказ № 965

353

1. Bredereck H., Effenberger F., Simchen G., Angew, Chem., 73, 493 (1961).

2. H a f n e r K. et al., Angew. Chem., Internat. Ed., 2, 123 (1963).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД — ТИОНИЛХЛОРИД (реактив Вильс-мейера [lj) *.

Получение хлорангидридов кислот. Метод получения хлорангид-ридов кислот с помощью хлористого тиоипла непригоден для синтеза сульфокислот и даже некоторых карбоновых кислот, например п-NOX^Hj С02Н. Боссхард и сотр. [21 нашли, что ДМФА выступает в роли катализатора этих реакций, когда применяется как растворитель или когда присутствует в небольших количествах в инертном растворителе. При реакции эквивалентных количеств ДМФА и SOCl2 в качестве промежуточного продукта был выделен хлорметплен

страница 153
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стойка под плазму аренда
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы компактные - доставка, монтаж.
стул изо дешево
аренда бокса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)