химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

:lCl-—---^ СДЬ.СН" Р(С„Н.-,)., riiii; ~г

ДМФА ДМФА, Ltl

U) (2)

^C(,1I-C1I- спснхп,

(3)

При детальном подборе реагентов и условий проведения синтеза пептидов через активированные эфнры Плесе и Буассон 1111 наш.in, что в ДМФА реакция карбобеизокспэфнра (4) с бензила.миCI

/, , С„П СП ,N1-1 .

CbNHCHCOO —^ 44 CI > CbNNCIlCOXlICILQII,

| ДМФА j "

QH:, Cl С,А,

(4) (.V)

ном протекает быстрее, чем в других, обычно используемых растворителях. Это тем более благоприятно, что ДМФА обладает высокой растворяющей способностью по отношению к высокомолекулярным пептидам.

ДМФА рекомендован как разбавитель в синтезе диарилов из арилгалогенидов по Ульману 1121 и как растворитель для бекма-новской перегруппировки стероидных еноноксимов J12al.

Реакция Вильгеродта — Киндлера (реакция карбонильных соединений со вторичным амином и серой с образованием тиоамида) в ДМФА протекает при 50—60° с хорошим выходом; пиридин дает худшие результаты 1131. Майер и Вель [141 проводили реакцию в

RCOCHa + S + R'R'NH— > RCHXSNIR'R'-f-НХ)

ДМФА с добавкой д-толуолсульфокислоты в качестве катализатора для ускорения образования промежуточного енампна. В этих условиях реакция протекает при комнатной температуре.

S

Т.<ЮН S

RCOCH3-f (CH3).2NH

ДМФА

RC^CH* 1

N (СН3)2

RCI-IXN(CH3)2

Дегидрогалогенирование. Кун и сотр. 1151 растворяли 2,4-ди-бром-1,1,5,5-тетрафепилпентаднен-1,4 в ДМФА, продували прибор азотом и к смеси медленно добавляли метанольный раствор едкого

с«н5

C,Hf

С6Н5

С-ОСИ Х-С Вг Вг

г в 50 ли ДМФА

QH5

Коиц. КОН в СН3ОН

5 .И.!

о6н5

С^С=С-=С-=С

1.6 г

кали. Через 10 мин, когда сине-зеленая окраска изменится до коричнево-желтой, прибавляют метанол (20 мл) и затем 50%-ный водный метанол (20 мл). Тетрафенилпентатетраен выделяется в виде красивых желтых призм.

Бернштейн и сотр. 1161 провели дегидрогалогенирование самим ДМФА. Если стероидный 9а, 11Р-днхлор-Д1,4-диенон-3 (1) или 9сс-бром(хлор)-! ф-окси-Д1,4-диенон-3(2) кипятить 30 мин в ДМФА,то получаются два продукта (3)п (4)с выходом 20—25%. При ароматизации 19-Метильная группа отщепляется в виде хлористого (бромистого)

метила и получается соединение (4). Если вместо ДМФА применить пиридин, то необходимо кипячение по крайней мере в течение б час.

Реакции. (См. также ДМФА — POCI,, ДМФА — SOCI2). Для получения Ы,1\1-диметпламидов кислот из хлорангидридов вместо Диметиламина, который довольно неудобен в работе (т. кип. 7,4 ), можно использовать ДМФА [17]. При этом реакцию можно проводить в каком-либо ином растворителе, нежели ДМФА. Если вместо хлорангидрнда используют ангидрид кислоты, то необходимо добаС)

\ 'Ш< при ! 50°

СД1.-.СОС1 -IICN (СП;,), -:п, > Сй11Г)СО\ (СН,)2 -; НС1 г СО

CII хо ^

^ О :-НСХ(СН,)/Л^ "jSQ- м"1ЯЧС>^1ЮХСНХНХО\-(СИа)., СО

УО",,

C1IXO

вить каталитическое количество серной кислоты.

ДМФА присоединяется к октену-1 в присутствии трсn-6\тил-перекиси при 132' с образованием смеси амидов (1) и (2) в соотпошеСН3 (СНо)5 СН = СН2 -f HCON (СН3), ^ СН3 (СНо), СНХНХОХ (С11:}), +

сн.,

IЬ CH-, (СН,), CHCOX (CI13),

(2;

пин 60 : 40 [181.

ДМФА реагирует с алкнллптнем с образованием алифатических альдегидов с выходом 50—80% 1191. Алкеннллитий реагирует аиалоО OLi

«X7Hj:,Li, ПСХ(СИ,).,- ,н С7П15СХ (СП3), кХ7Н:5СНО

| /о

н

гичным образом, но с меньшим выходом [20].

ДМФА конденсируется с ароматическими аминами, такими, как (3), с образованием соответствующих форманилидов (4) [211. В этом случае ДМФА берется в избытке и используется не только как реагент, но и как растворитель. Реакцию проводят в присутствии мети-лата натрия при кипячении. Однако в этих условиях хорошие результаты получаются не со всеми замещенными анилинами. Так, 2,5-дн-метокснаннлпн в присутствии метплата натрия дает выход всего 48?о.

О

NaOCH,

n-FQH4XTH,-bHCX (СН,), —n-FC0H.,.\HCHO-f (СН,), N11

(3) (4)

В присутствии гидрида натрия выход возрастает до62%.

Применение ДМФА для синтезам, Р-непредельных ацетиленовых альдегидов показа

страница 151
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение склад
купить участок с домом 100-150км от москвы
аренда проектора с экраном на месяц в москве
леты на концерт tokio hotel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)