химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

* ЛгСН NC6H,\' (СН3).Г«

альдегидов. Алифатические альдегиды также образуют аинлы, по, за несколькими исключениями, они не являются кристаллическими веществами. Однако их можно идентифицировать по растворимости в 30%-ной уксусной кислоте.

1. U t z i и и. о г G. Ed., R е g е и a s s F. A., Helv. Chim. Acta, 37, 1901 (1954).

ДИМЕТИЛФОРМАМИД (ДМФА), HCON(CH3)3. Мол. вес 73,10, т. кип. 153 .

Эффекты растворителя. ДМФА применяется как растворитель

для углеводов, поскольку в нем мутаротацпя происходит очень медленно 111. ДМФА ускоряеталкплпрованпефталимида калпя^|2|, натриймалоновых эфиров 131, натрийацетоуксусных эфиров 141 и щелочных солей других соединений с активной метпленовон группой 141.

По общей методике 1 моль соединения, содержащего активную MeTHNrtll (СН,ЬСНВг

СП.,СОС11,С().,С,Н-, > С11.,СОСПС().,С.ЛЬ)(\'а : ) -—— ? - - ? дл\ф,\ " ' ' 2 час, H7J

—-CIl^COCIICO.EU; ХаВг I

СП(СП;}), Выход 63°,',

леновуто группу (если оно твердое, то растворяют в минимальном количестве ДМФА), прибавляют по каплям при перемешивании в атмосфере азота к суспензии 1 моля гидрида натрия в ДМФА, поддерживая охлаждением температуру 40—50'. После прекращения выделения водорода, когда гидрид натрия полностью прореагирует, прибавляют 1 моль алкнлпрующего агента, изменяя скорость добавления в зависимости от экзотермического эффекта реакции. В случае, изображенном на схеме, смесь затем нагревали на кипящей водяной бане в течение 2 час. Сравнение с другими системами металл — растворитель показывает определенные преимущества системы NaH — ДМФА.

В случае превращения арилгалогенидов в нитрилы при кипячении галогенида и цианистой меди в ДМФА сокращается время реакции и выходы несколько улучшаются[5]. Этим методом 1-нафтонитрил

Br CN

I !

// • \. /' ? "V

[I Си , (CNV, —ДМФА; 4 час I |

был получен из 1-бромнафталина с выходом 94% кипячением в течение 4 час; при использовании в качестве растворителя пиридина реакционную смесь нагревают 15 час на масляной бане при 215—225J и выход составляет 82—90% 161. Удобная методика для выделения полученного нитрила нз комплекса с солью меди состоит в выливании коричневой реакционной смеси в водный раствор хлорного железа. При этом происходит окисление Си' в Cir , который уже не дает комплекса с нитрилом. Можно также выливать реакционную смесь в водный раствор этилеыдиамина (дает комплекс и с Си' и с Cirf) ИЛИ цианистого натрия (образуется растворимый купро-цнаннд натрия). Более высоко кппящпй N-метилппрролпдоп-2 (т. кии. 202") также дает хорошие результаты [7]; однако он трудно доступен.

При электролизе солей карбоповых кислот по Кольбе выход димера R — R в обычных растворителях, воде и метаноле, лимитируется протеканием побочных реакций, приводящих к простым эфп-рам, спиртам, сложным эфирам, углеводородам RH и олефинам. При использовании в качестве растворителя нереакцпонноспособного высокополярного ДМФА в смеси с триэтилампном, применяемым в качестве основания, выходы существенно улучшаются |8|. Так, гпдс,П;(С1к;()о11 ? (С.,нГ)),\ — -спдсн-спсп;,

I 4111 II

сн, см., сп:,

ратроповая кислота дает 2,3-днфенилбутап (мезо- и d, I) с выходом 41 "о, в параллельном опыте с триэтиламппом в метаноле выход этого димера был только 21 %;выделено также несколько продуктов, превращения ct-метплбепзильного радикала.

Согласно методике окисления спиртов, хромовый ангидрид перемешивают с раствором спирта (например, холестанола) в ДМФА до растворения и добавляют каталитическое количество серной кислоты. Реакция протекает при комнатной температуре 191.

Пространственная направленность реакции проппонового альдегида с реактивом Виттига (2) с образованием Р-этилстнрола (3) очень чувствительна к условиям проведения этой реакции [101. Если ее проводить в ДМФА с использованием в качестве основания этилата натрия и с добавлением поднда лития, то соотношение цис : транс равно 96 : 4, тогда как в эфире без каких-либо добавок соотношение 31 : 69.

\':>ос.н-, с,п,сп,сно

С(!Н,С11,Р • (QH,)

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить икебаны из искусственных цветов
караоке загородный дом
фитодизайн курсы
ящик для архива личных карточек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)