химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

тся восстановить LiAlH4 до ооксикоричного спирта, который при восстановлении А. г. получают с выходом 75%.

Браун и Юун |31 получили относительно устойчивый раствор А. г. добавлением 0,5 моля 100%-ной серной кислоты к 1 молю LiAlHj в ТГФ:

2LiAlH4-!-H2SO^ > Li,S04-f-2AlH3 + 2H2

При этом наблюдается выделение водорода и количественное осаждение сульфата лптпя. А. г. в противоположность LiAIH4 избирательно восстанавливает карбонильную группу диенонов.

1. W i b е г g Е., Angew. Chem., 63, 485 (1951).

2. JorgensonM. J., Tetrahedron Letters, 559 (1962).

3. Brow n H. C.r Y о о n N. M., J. Am. Chem. Soc, 88, 1464 (1966).

АЛЮМИНИЯ ИОДИД, All,. Мол. вес 407,72.

А. и., получаемый в растворе реакцией амальгамированного алюминия с иодом в эфире, применяют для превращения холестерина в холестерплподид с хорошим выходом |1|. Порошкообразный алюминий быстро встряхивают с 1%-ным раствором хлорной ртути (II) в эфире, образующийся серый порошок промывают декантацией и постепенно обрабатывают эфирным раствором иода. Смесь кипятят до полного растворения, прибавляют холестерин и раствор кипятят 8 час. В этих же условиях холестанол-Зр не изменяется.

В более поздней работе 121, в которой не упоминается вышеуказанная статья, было установлено, что А. п. настолько чувствителен к воздуху и влаге, что для его получения требуется специальная аппаратура. Как катализатор реакции Фриделя — Крафтса этот реагент менее эффективен, чем хлористый или бромистый алюминий.

1. Broome J., В г о \v и В. R., S и m mors G. Н. R., J. Chem. Soc, 1957, 2071.

2. Kline Е. R., С a mp b е I I В. N., Spaeth E. C, J. Org. Chem., 24, 1781 (1959).

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИИ СПИРТОВ.

А. о., полученная гидролизом изопропилата алюминия, довольно кислый агент, под действием которого образующиеся олефины претерпевают изомеризацию [1], которая предупреждается обработкой катализатора аммиаком или применением А. о., полученной из алюмината натрия.

Эффективную дегидратацию терпеновых и сесквитерпеновых спиртов проводят на нейтральной А. о. (первой степени активности), к которой добавляют 1—2% пиридина во избежание перегруппировок, наблюдающихся при использовании кислых реагентов (Рудлоф |2]). Этим методом из аллильного лактоноспирта (1) (полученного из сантонина) синтезирован диеновый лактон (2) с выходом, достаточным для последующего фотохимического синтеза дигидро-костунолида (3) (Кори и Хартманн [3]).

Катализатор для дегидратации готовят также (Штолль и сотр. [4]) увлажнением смеси 90 г А. о., 60 г инфузорной земли и 20 г измельченной пробки и нагреванием этой смеси до красного каления. Через трубку, наполненную катализатором и нагретую до 380— 400°, пропускают пары циклопентанола (50 г) в токе азота. Цикло-пентен отделяют, сушат и перегоняют; выход 81%.

ол., 390°

81% I I

1. PinesH., PillaiC. N.. J. Am. Chem. Soc, 83, 3270 (1961); S с h a p -peli F. G„ PinesH., J, Org. Chem., 31, 1735 (1966).

2. Rudloff E.,von, Can. J. Chem., 39, 1860 (1961).

3. Co г e у E. J., H а г t m a n n A. G., J. Am. Chem. Soc., 87, 5736 (1965).

4. S t о 1 1 A., Lindenmann A., Jucker E., Helv. Chim. Acta, 36, 268 (1953).

АЛЮМИНИЯ ОКИСЬ ДЛЯ ХРОМАТОГРАФИИ. Образец А. о., эквивалентный А. о., «промытой кислотой», получают перемешиванием обычной А. о. с этилацетатом; смесь выдерживают в течение 1—2 дней, фильтруют и сушат при 80°. А. о., промытая 5—10%-ной уксусной кислотой, является подходящим адсорбентом для соединений, чувствительных к основаниям (енолацетаты, а, (3-непредель-ные ацетаты) [11. Для предупреждения изомеризации при хроматографии р,7-непредельных кетонов А. о. промывают теплой водной щелочью, теплой уксусной кислотой и водой (до нейтральной реакции), а затем реактивируют нагреванием при 200° в течение 30 час 121.

1. F а г г а г К. R., Hamlet J. С, Henbest Н. В., Jones Е. R. И., J. Chem. Soc, 1952, 2657; Clayton R. В., Crawshaw A., Hen-best H. В., Jones E. R. H., Lovell B. J., Wood G. W., J. Chem. Soc, 1953, 2009.

2. S h о p p e e C. W., Summer

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
orinoco argenta
авто двд+телевизор мониторы
печи барбекю из кирпича купить
стерео холл купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)