химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ка Кори Ц2|. Димсилнатрий (2) получают прибавлением в атмосфере азота измельченного гидрида натрия (0,1 моля) к нзбытку ДМСО при нагревании до 75~ и перемешивании до прекращения выделения водорода (около 30 мин). После этого раствор димсилнатрия (2) охлаждают до комнатной температуры, разбавляют

ОI

(CH3),S —CH3(I) -^CH,S-CH, (\а) — (СН-)., S — С.И., ';-(CHa),S-0

Ь4"^(СД1ДХ = 0

(С0На)аС-—-СН2

(4)

равным объемом сухого тетрагидрофураиа (чтобы предотвратить замерзание смеси) и охлаждают смесью льда с солью. Затем без перемешивания в течение 3 мин прибавляют раствор 0,1 моля три-метилсульфопийиодида (1) в 80 мл ДМСО, перемешивают 1 мин и медленно добавляют карбонильное соединение (либо в чистом виде, либо в ДМСО или ТГФ). Перемешивают еще 15 мин при охлаждении смесью льда с солью и затем еще 30—60 мин без охлаждения; смесь разбавляют тремя объемами воды и продукт реакции экстрагируют подходящим растворителем.

Простые карбонильные соединения и ос,р-непредельные кетоиы взаимодействуют с этим реагентом исключительно с образованием эпоксидов (оксиранов), а не циклопропанов. Выходы следующие: бензальдегид 75%, циклогептанон 97%, бензальацетофенон 87%, карвон 89%, эйкарвон 93%, пулегон 90%, Д4-холестенон-3 90%.

Этот реагент при взаимодействии с бутадиеном дает винилцикло-пропан, возможно, путем 1,2-присоедииения и последующего элиминирования диметилсульфида Ц2а].

СН.,

(CH3)3S = CH„ | ЧЧСН.,=СНСН = СН,> ^СН2 СНСН = СН,-^

СНо\

+ S(CH3)2

;СНСН-СН24- (CH3).,S

СН.,

17-Кетостероиды под действием реагента превращаются в производные 17р, 20-эпоксн-21-норпрегнана, которые можно восстановить до 17Р-оксп-17а-метилстерондов [131.

(CH\)ZS = CHZ ^ ] 1ЛА\П4 ^

70-80% У '

Методика Францена [14]. Раствор /л^г/д-бутилата калия в ДМСО добавляют по каплям к раствору триметилсульфонийбромида или перхлората в ДМСО при комнатной температуре. В качестве основания можно применять метилат или этилат натрия, а в качестве растворителя — ДМФА. Реагент, полученный этим способом, превращает монофункциональные альдегиды и кетоны в эпоксиды с хорошим выходом. Францен первоначально принял продукт реакции с бензальаиетофеноном за соответствующий циклопропан; ошибочность этого была позднее доказана [15].

О

в) ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСОНИЙМЕТИЛИД, (CH3)2S=CH2. Этот более стабильный реагент, предложенный Кори [16], при взаимодействии с монофункциональными карбонильными соединениями дает эпоксиды (оксираны); однако с а, (3-непредельными кетонами образует циклопропилкетоны. Реагент получают 117,18] в трехгорлой круглодонной колбе с мешалкой, одно горло закрывают медицинской резиновой пробкой, а в другое помещают обратный холодильник, закрытый сверху пробкой с трехходовым краном для подачи сухого азота и для соединения с насосом для откачивания. В колбу загружают по 0,1 моля измельченных гидрида натрия и триметил-сульфоксонийнодида (1) [17,18] и систему многократно промывают

О О

II дмсо II

{CH3)oS+—CH3(I-)4rNaH ? (CH3),S = CHo-F Nal-+-H*

С2)

(CeH6)2C = 0 j9 0%

(С6Н5)2С^—СН2 -Ь (СН3)2 S = О

(3)

азотом (последовательно заполняя и откачивая), затем отключают насос, на выходе помещают ртутный затвор и ток азота уменьшают до едва ощутимого. Колбу охлаждают на водяной бане до 10—15° и при перемешивании через резиновую пробку вводят с умеренной скоростью 100 мл ДМСО, перегнанного в вакууме над гидридом кальция, с помощью шприца для подкожной инъекции. Сразу начинается бурное выделение водорода. Через 5 мин убирают охлаждающую баню и через15—30 мин,когда выделение водорода прекратится, получают молочно-белый раствор илида (2). В реакции с беизофено-ном раствор 0,08—0,09 моля кетона в ДМСО или ТГФ довольно быстро вводят с помощью шприца в реакционную смесь (может потребоваться небольшое охлаждение), перемешивают 10—15 мин при комнатной температуре, затем 1 тс при 50J, охлаждают, разбавляют тремя объемами воды, продукт реакции эпоксид (3) экстрагируют подходящим растворителем и очищают кр

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недорого розы остпна купить
Компания Ренессанс складная лестница для чердака - цена ниже, качество выше!
столик к изо
боксы для хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)