химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

E., F i I i r a F., G i о г ш a n i V., Tetrahedron Letters, 1966, 2745.

47. T г a v n e 1 i s V. J., Her ? e и г о t h с r W. L., J. Am. Chem. Soc, 86, 298 (1964).

48. S e а г 1 e s S. Jr., H а у s H. R., .J. Ощ. Chem., 23, 2028 (1958).

49. Y i a ii n i о s C. \\, К a r a b i и о s J. V., J. Org. Chem., 28, 3246 (1963); WallaceTJ., J. Am. Chem. Soc, 86, 2018 (1964).

50. Johnson H. W., Jr., Dauijli hetce P. H., J г., J. Огц. Chem., 29, 246 (1964).

51. R u s s e 1 I G. A., J a n z e и E. G., В e с k e r H.-D., SmentowskiFJ,, J. Am. Chem. Soc, 84, 2652 (1962).

52. L i I I i e n J., J. Огц. Chem., 29, 1631 (1964).

53. В a r t о n D. H. R., GarncrBJ, Wiijht man R. H„ J. Chem. Soc, 1964, 1855.

54. Lunn W. H. W., J. Org. Chem., 30, 2925 (1965).

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА ПРОИЗВОДНЫЕ, а) МЕТИЛСУЛЬ-ФИНИЛМЕТИЛИДНАТРИЙ (димсилнатрий) (1). Кори и Чайковский f 11 получили это чрезвычайно реакиионноспособное соединение в виде раствора в ДМСО путем добавления тонкоизмельченного гидрида натрия к избытку ДМСО в атмосфере азота при перемешивании при 65—70; до прекращения выделения водорода. Димсилнатрий (1) реагирует при комнатной температуре с этилтрифенилфосфоний-бромидом (5) с образованием илида (2), который вступает в реакцию

О

1!

CH3SCH3+XaH —? * 1 -н.

' о- О

I

CH3S. - сн, г CH..S — сн., (1)

XV

(t;r,H:.).Ip^cnxH1(Br-) I (СЛ1.Ия',+сил(Вг-) — Ч

(C(IH,),P СНСН, (CEH,):TP --- СН,

(2) (О

—(Cj).),po (СД1,,),С-0 86% ; Циклогексанон

I СНГ

(C6H5),C-~CHCH3 ?[

\ / (3)

Виттига с беизофеноном с образованием 1,1-дифенилпропена-1 (3) [2]. Добавлением к раствору димсилнатрия (1) метилтрифенил-фосфонийбромида получают метиленилид (4), под действием которого циклогексанон, камфора и холестанон-3 превращаются в соответствующие метиленовые соединения с выходом 86, 73 и 69%. Таким образом, реагент Кори (1) позволяет легко получать ил иды Виттига.

Кори и Чайковский [3], а также Бекер и сотр. [4] независимо нашли, что конденсация сложных эфиров с димсилнатрием приводит к Р-кетосульфоксидам (6) с высоким выходом. В работе Кори и Чайковского 13] сложный эфир (без растворителя, если жидкий, и в ТГФ, если твердый) добавляют при О3 в атмосфере азота к раствору 2 экв димсилнатрия (1), полученному из ДМСО и NaH. Выходы 70—90°о.

О О О GiLL [I - ДМСО || |

RCOCH3-[-CH3S--CH2(NA + ) * RCCH2S+CH3 + CH3OH

(i)

(6)

Al(Hg)

О

*RCCH3

(?)

Бекер и сотр. [41 получили из сложных эфиров под действием дим-сплкалия (из //zpcm-бутилата калия и ДМСО) {i-кетосульфоксиды с высоким выходом. Кори и Чайковский показали далее, что р"-ке-тосульфоксиды(б), легко получаемые этим методом, гладко восстанавливаются амальгамой алюминия до метилкетонов (7), и особо подчеркнули эту характерную особенность нового метода. Бекер и Рассел 151 получили димсилнатрий под действием метилата натрия и конденсацией с диэтилфталатом осуществили новый удобный синтез нингидрина.

Диэтилфталат добавляют по каплям к суспензии основания в ДМСО и перемешивают в токе азота. Первоначально образующийся р-кетосульфоксид (II) претерпевает внутримолекулярную сложно-эфирную конденсацию с образованием индандиона-1,3 (III), который в присутствии соляной кислоты подвергается перегруппировке Пум-мерера с образованием 2-хлор-2-Метилтнонпдандиона-1,3 (V). Это кристаллическое вещество получают с выходом 80% и при гидроa

C02Et C02Et

О о

SCH3

И lf CCH2S СН3

лизе кипящей водой почти количественно превращают в нингидрин (VI).

Димсилкалнй, получаемый из ДМСО и т/?еn-бутилата калия, является, по-видимому, эффективным реагентом в трехуглеродной конденсации /i-метоксибензальдегида с дифенилметаном и ДМСО в присутствии треш-бутилата калия. В качестве первичного продукта этой реакции получается соединение (I); увеличение времени реакции или применение более высокой концентрации основания приводит к его расщеплению с образованием соединения (2) [6].

НО" н 0~ ! (сносок

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор в аренду
Компания Ренессанс лестница маршевая - цена ниже, качество выше!
стул самба хром
склад на время москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)