химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ение диметилсульфида как такового или в виде комплекса с сулемой (т пл. 150J) показывает, что окислителем является ДМСО. Несколько замещенных бензиловых спиртов были окислены таким же методом в альдегиды ароматического ряда. В частности, коричный спирт дает альдегид с прекрасным ЕЫДМСО (воидух!

С6Н5СН = СНСНООН С„НХН - СНСНО

ДМСО (воздух)

СВНБСНОСН.2СНЧОН CBH-,CH,CH.,CHO

ходом; однако с гидрокорпчным спиртом выход был низким.

ДМСО окисляет некоторые тиоэфиры в сульфоксиды с умеренным выходом [481. Тиоэфир нагревают с 50%-пым избытком ДМСО при 160—175J в течение нескольких часов и отгоняют Диметилсульфпд по мере образования. Сульфоксиды имеют высокую степень чистоты и пе содержат примеси сульфона. Дн-н-бутилсульфоксид и тетра-этиленсульфоксид были получены с аналогичным выходом, но некоторые сульфиды практически ие вступают в реакцию. ДМСО — превосходный окислитель для превращения меркаптанов в дисульфиды 149J. Раствор тпола в ДМСО перемешивают при 80—90' в теNH2 NHO NH2

+ (CH;,),S-0

N

I -B(CH3),S+H20

ки% !

чеиие не более 8 час и с очень хорошим выходом получают чистый дисульфид. Выходы как алифатических, так и ароматических дисульфидов находятся в пределах 80—100%. Проведение реакции в атмосфере азота дало такие же результаты, как и на воздухе.

В присутствии 5 мол.% брома ДМСО окисляет изонитрилы в изо-цианаты, возможно, по механизму цепной реакции 1501. Реакцию

+ Вг, (CII,).,S-0

(CH3)2CHN = С —* (CH3)OCHN =СВг2 : *

— (CH3).>CHN СО -f- (CH;J)Vs -I- Br.,

проводят в кипящем хлороформе в течение 24 час.

Рассел и др. 1511 исследовали автоокислеиие ди- и триарилмета-нов в системе ДМСО—трсn-ВиОИ — треn-ВиОК при 25J. Расто,

(СвН5)3СП -Г ДМСО —mpi?m-BuOH(80:20)-R /ирр/и-ВиОК -* (СсН5)3СОН

З.Млгмоля -5 .ii i 6 .имолсЛ 3 .имоля

вор 3,14 лшоля трифенилметана при встряхивании в атмосфере кислорода поглощает 2,6 лшоля газа за 2 мин и 3,2 лшоля за 20 мин. Три-фенилкарбипол получается с высоким выходом. Дифенилметан окисляется в бензгидрол, беизофеион и продукт присоединения ДМСО к кетону

ОН ОI I (CEH5)2CCH2S | СНз

Кетены и кетимины подвергаются окислительному гидролизу при обработке в ДМСО несколькими каплями конц. соляной кислоты 1521.

ОН

води. IICI - ДМСО |

(СвНь)2С = С = 0 — > (СеН5)Х-СО.;Н

А ч води. НС1 - дмсо

<с.нас=с=м -С^-сНз

ОН О н

—? (С6Н5),С—С—N-cf V- сн

Методика окисления спиртов. Бартон и др. 1531 предложили метод превращения первичных и вторичных спиртов в альдегиды или кетоиы в нейтральных условиях при комнатной температуре. Спирт обрабатывают в эфире эфирным раствором фосгена с образованием хлорформиата (2), растворитель отгоняют в вакууме и неочищенный остаток перемешивают с ДМСО, получая нестабильный аддукт (3).

о 5

coci, I! ch.s+ch,

(CH3).2CH2CH.2OH ? (СН3)2СНСН2ОСС1 —:

(I) (2)

О

I! + - со,

(СН3)2СНСНаО — С — OS(CH3)2C|- ?

(3)

н

| + (CaH5)sN

(СН,)4СНСН—О — S(CH3)o ——

V я,~ _ 3/- 70%(о6щиЛ)

С|

—* (СН3)2СНСН = 0-1- (CH3),S -f (С2Н5)3NHCI"

(5)

Последний разлагается с бурным выделением углекислого газа и образованием диметилсульфоксониевой соли (4). При добавлении триэтиламина и охлаждении соединение^) разлагается на карбонильное соединение (5) и диметилсульфид. Окисление тетраметиленгли-коля этим методом дает янтарный диальдегид с выходом 80%, это соединение трудно получить другими способами. Однако выходы (—)-ментона (35%) и холестанона (20%) невелики.

Метиленирование кетонов. При нагревании Д'-5а-андростенона-3 с ДМСО в присутствии эфирата трехфтористого бора вместо ожидаеСН,( сн*1

75°/с

(1) U)

+ дмсо + (снго)л 260-° 5-™«- '*=^>мого 1,3-диона был получен с выходом 30ЛА 4-метиленкетои (2) |51|. Добавление к реакционной смеси иараформа повышает выход до 75°о. ДМСО легко взаимодействует и с насыщенным 3-кетоиом, но дает смесь четырех продуктов с низким выходом.

1. A g а ш i С, Bull. soc. chim. France, 1965, 1021.

2. 1 s s i (1 о r i cl e s С. H., Rita g a w a

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из пионовидных роз
Фирма Ренессанс купить раздвижную лестницу алюминиевую- быстро, качественно, недорого!
кресло руководителя ch 993
Рекомендуем в КНС Нева Lenovo ThinkCentre Edge 73 SFF 10DUS04M00 - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)