химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ьфоксида: МетилсульфиннлМетилид натрия.

Десульфуризация. При исследовании строения антибиотика глиотоксина (1) Джонсон и сотр. [61 нашли эффективный способ его десульфурнзацин до дестпоглиотоксина (2) под действием А. а. в нейтральном спиртовом растворе; при этом никель Ренея дает продукт дальнейшего восстановления.

(1)

1. W i s 1 icen u s H.. Kauf m a n n L., Ber., 28, 1323 (1895).

2. \ о w m a n M. S., J. Огц. Chem.. 26, 582 (1961).

3. T h i e 1 о H с n I e P., Ann., 347, 307 (1906).

4. К u h n R., W i n t e г s t с t и A., Hclv. Chim. Acta-, 11, 123 (1928).

5. К и li n R., F ischer II., Chem. Ber., 94, 3060 (1961).

6. Dutclicr J. D., J о li и s on J. R., Bruce W. I-., J. Am. Chom. Soc, 67, 1736 (1945); Johnson J. R., Buchanan J. В., J. Am. Chem. Soc, 75, 2103 (1953).

АЛЮМИНИЯ БРОМИД, А1Вга. Мол. вес 266J3, т. пл. 97,5°, т. кип. 268', получение [11.

Бромалкилирование. Реакцией адамантана (1) с этиленом в присутствии А. б. при температуре от —30 до —20^ в гексане получают 1-Р-бромэткладамантан (2) с выходом 57% (Штеттер и Гебель [21):

Выход (кристаллизующегося продукта) повышается до 75%, если реакцию проводить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и вводить рассчитанное количество этилена [31. Однако результаты зависят от качества продажного препарата, и лучшими образцами следует считать те, которые хранятся в запаянных ампулах.

Расщепление эфирной связи. А. б.— наиболее подходящий реагент из многих испытанных для деметплнрования 2,6-днметокси-4-метилбензальдегпда [4|. Раствор А. б. в сероуглероде добавляют при перемешивании к альдегндоэфиру в том же растворителе. После перемешивания в течение 1 ЧАС КОМПЛЕКС, выделяющийся в виде красСНО СНО

СН3С) I ,ОСН3 НОч I /ОН

\// х / Перемешивание, X// - затем HL,0

—>70%

+ А1ВТ3

22 с в 2о0 мл

СН;, Сид

5 г в 25(1 ли CS.,

ной смолы, кристаллизуют из воды и получают альдегндофенол удовлетворительной степени чистоты.

По данным Прея 151 , пиридинневая соль А. б. (2 Ру: 1 А1Вг3) — прекрасное средство для расщепления простых фениловых эфиров; только дифениловый эфир устойчив к действию этого реагента. К раствору 33 Г пиридина в 50 МЛ беизола при перемешивании добавляют раствор 50 г А. б. в 300 МЛ беизола. Выпавшую соль очищают переосаждением из пиридина эфиром. Для деметилирования смесь феиплового эфира с 3 частями этой соли (1:3) нагревают до 220 .

Бромирование [6]. Бромдихлорметан (т. кип. 89—90") получают с хорошим выходом при бромировании хлороформа А. б. и бромистым водородом.

1. Н и х о л ь с о и Д., Винтер П., Ф и н б е р г X., «Неорганические синтезы», ИЛ, М., 1952, сб. III, стр. 33.

2. S t е t t е г Н., G о е b е I P., Chem. Всг., 95, 1040 (1962).

3. N a z е г М. -Z., unpublished.

4. Adams R., Mathieu J., J. Am. Chem. Soc, 70, 2120 (1948).

5. Prey V., Ber., 75, 537 (1942).

6. LakcD. E„ A s a d о г i a n А. А., пат. США 2553518 (1951).

АЛЮМИНИЯ ГИДРИД, А1Н3. Мол. вес 30,01. См. также LiAIH4—А1С1,.

А. г. получают из алюмогидрида лития и хлористого алюминия

3LiAlH4-f А!С1, —> 4AlH3-]-3LiCl

в эфирном растворе 111. По восстановительному действию А. г. подобен LiAlH4 [11, но более специфичен при восстановлении а, |3-не-предельиых альдегидов в аллиловые спирты (Иоргенсон [21). Так, если LiAlH4 склонен к восстановлению кратных связей в аллпловых или пропаргиловых спиртах, то при использовании А. г. не треЛ1Н,

еянг>с:н - снсно > с„и5сн снсид>н

буется вмешательства для предотвращения такого процесса.

Охлажденный раствор LiAlH4 в эфире обрабатывают некоторым избытком (от стехпометрического) хлористого алюминия и перемешивают при комнатной температуре до растворения хлористого алюминия ii полного выпадения хлористого лития. После добавления эфирного раствора субстрата смесь выдерживают при комнатной температуре в течение от 30 мин до 5 час. Присутствие больших количеств LiAlHj в растворе не изменяет ход восстановления А. г.

Несмотря на все предосторожности, метиловый эфир о-кумаровой кислоты не удае

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение мастер по рефрижераторному оборудованию
unforgettable ансамбль валерия киселева билеты
компьютерные курсы 1с торговля и склад
курс визажиста научится

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)