химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ы и большого избытка (о —15 экв) Д. В некоторых случаях выхоC6H3CH3CHCO.,H--{CH30),SO--TsOH 100 ' CjIXH.XIICO,C.lI3--fXH2 +XH,(TsO-)

0,01 моля 0,05 моля 0,011 моля?г-502 ; сн:.он

ды очень высокие; однако метилирование аланнна, валпна и лнзниа протекает пе полностью. Этот метод менее удовлетворителен, чем этерифпкацня тиопилхлоридом и метанолом (см. Тпонил хлористый); однако /г-толуолсульфонат L-пролпна очищается легче, чем хлоргндрат.

1. Т h е о b а 1 d J, AL, W i 1 i a m s Al. W., V о u и у G. Т., J. Chem. Soc, 1963, 1927.

0"

ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД(ДМСО), cili-CH3. Мол. вес 78,14,

т. пл. 18,5J, т. кип. 189'(86'/18 мм, 63/8 мм), уд. вес 1,1014, очень гигроскопичен, смешивается с водой. Обзор HI.

Данные по химическим превращениям ДМСО сведены в раздел «Реакции». Однако известно большое число случаев, когда никаких изменений или по крайней мере никаких видимых изменений не происходит, но благодаря специфической растворяющей способности ДМСО удается проводить такие реакции, которые в других условиях не идут. Кроме того, эффекты ДМСО как растворителя ускоряют целый ряд реакции, причем невозможно провести резкую границу между растворяющей способностью и эффектами. Эффекты ДМСО как растворителя объясняют резким увеличением реакционной способности анионов по сравнению с таковой в гидрокспл-содержащнх растворителях с близкой диэлектрической постоянной, в которых реакционная способность анионов резко уменьшена за счет образования водородных связей. Это же свойство может увеличивать и растворяющую способность ДМСО.

РАСТВОРЯЮЩАЯ СПОСОБНОСТЬ

Органические и неорганические соединения. ДМСО очень хорошо растворяет не только многие органические соединения, но также и некоторые неорганические соли (см. табл. 1).

Расщепление дигитонидов. Новый метод расщепления стероидного дигитоннда, например комплекса днгитонипа с холестерином (1 : 1), основан на высокой растворяющей способности ДМСО для дигитонина и довольно умеренной для стероидного спирта, что приводит к полной диссоциации дигитонидов при нагревании на кипяХлорное железо

(61Ш) 11

3D

Ацетат ртути 100 :

Ьихромаг иттрия (2Н..О) 10

Иодид натрия 30 |,

20 1

40 30

щеп водяной бане 121. При охлаждении стероидный спирт осаждается и его экстрагируют гексаном; днгитонин выделяют после отгонки ДМСО в вакууме.

но.

(СДЬОО (CcH.cOib (CiHioOdsO' Ксилоза Галактоза Глюкоза

Дигитонин;Т.пл. 235°с разд.; [а] -54,3°(иетанол)

Молекулярное вращение. ДМСО считается лучшим растворителем, чем пиридин для исследования молекулярного вращения лактонов 131.

ЭФФЕКТЫ РАСТВОРИТЕЛЯ

Замещение. Первичные и вторичные алкилхлориды легко и экзотермически реагируют с цианистым натрием в ДМСО, давая с очень хорошим выходом соответствующие нитрилы 14,51. При этом взаимодействие осуществляется быстрее и с лучшими выхоNaCN, ДМСО

(СН3).-,ССН2С1 — ? (CH3)3CCH,CN

дамп, чем в реакциях соответствующих бромидов пли нодидов в водном этаноле 141. Неонентил- и неофпл галоген иды можно превратить этим методом в нитрилы без перегруппировки 151. В ДМСО повышаются скорости и других реакций бимолекулярного нуклеофиль-ного замещения у атома углерода: замещение галогена азид-, тио-цианаn- н галогенпд-ионамн |6[, а также тозилыюй группы бромид-ионом [71. ДМСО ускоряет также электрофнльное замещение у атома углерода. При дейтерообмене в ( |-)-2-метил-3-фепплпропионитриле,

сн3 сн3

I сн„он, дмсо |

CeH5CH.,CCN > СеП,СНХС\

н (+)

I

I

Н

катализируемом метилатом калия, константа скорости рацемизации в ДМСО по крайней мере в 109 раз больше, чем в метаноле [8J.

Бромбеизол превращается в /м/?еn-бутилфениловый эфир с выходом 86% при реакции с mpem-бутилатом калия в ДМСО при 25° в течение 15 час; в шргn-бутаноле реакция гораздо медленнее [9J. В реакции этилового эфира а-броммасляной кислоты с нитритом натрия, дающей этиловый эфир а-нитромасляной кислоты, лучше использовать ДМСО, чем ДАтФА, ввиду большей растворяющей способности ДМСО по отношению к нитриту натрия (см. табл. 1)

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
справка из органов соц защиты что это
курсы excel для финансистов в москве
Lorus Classic RXH95HX9
stadium live стадиум лайв) купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)