химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

раном гекснна-1 (7) (ацетилена с концевой тройной связью) он вступает в реакцию наполовину, тогда как оставшаяся часть присоединяет два фрагмента Н—В. Однако с более объемистым реагентом Д. реакция завершается на стадии образования моноаддукта, который при обработке уксусной кислотой дает гексен-1 с выходом 90%. При этом атом бора наход

«-C4HaCW.H «-C,H<,CH

(О (8)

д„оИ//«-С4Н,СН-СНа

/ (У)CHBR,/

\

Н'°'\/-С4Н9СН.,СНО

Л И)

дится у концевого атома углерода, как в соединении (8), поскольку окисление этого непредельного соединения перекисью водорода дает альдегид (10).

Д. восстанавливает только определенные функциональные группы. В ТГФ при 0" он восстанавливает альдегиды и кетоны в спирты, у-валеролактон (11) в у-оксивалернановый альдегид (12) и N.N-ди-Метиламиды в альдегиды. В этих условиях не восстанавливаются кар-боновые и сульфокнелоты, амиды, сложные эфиры, хлорангндриды, ангидриды и сульфоны. Нереакционноспособность карбоксильной

д.

СП,СПСНХНХ==О - —> СНАСНСП2СНХНО

I—О—I ОН

(И) (12)

группы по отношению к Д. позволяет осуществить гидроксилирова-ние А10-ундецеиовой кислоты (13) в 11-оксиупдекановую кислоту

Д.. щ<" ючи. Н .С).

СНо-СН(СП2)3:Ю,Н —о ? НО'ХН .)1()СО,Н

(13) он

(14) 121. Окиси и нитрилы восстанавливаются очень медленно.

При гидроборнрованип Д. и окислении перекисью водорода стероидные 1,2-дизамещеппые эти лены д:пот приблизительно равные количества обоих изомеров 131. Так, У-хэлестен дает холестанол-1а (3dл)) и холестанол-2а (40%).

Д. лучше, чем диборан, для гидроборнроваппя концевых диенов, дающих после окисления а, ;и-диолы 141. Например, гекса-диеп-1,5 превращается в гексапднол-1,() с выходом 93%, тогда как использование днборапа дает клько 69''» гекеанлдкла-! ,6 и смесь изомерных диодов. Применение Д. позволяет моногидроборнровагь

<1> (Г)

циклические диены с удовлетворительным выходом 141, что было использовано 151 для селективного превращения диена (1) в первичный спирт (2) 151.

ii. применяли для восстановления 2,3,5,0-тстра-О-ацетил-о-гек-соно-у-лактоиа в соответствующею фурашж с высоким выходом 16].

СН2ОАс СН2ОАс СН2ОАс

Производные фураноз тр\дно иолхчить другими методами; новый метод использует склонность сахарных кислот к превращению в Y-лактоны. Восстановление амальгамой натрия или боргидридом натрия дает фурапозы с очень низкими выходами.

1. Brown II. С, I W с i I с 1 G., J. Am. Chem. Soc., 81, 1512 (1959); 82, 3222, 3223 (1960); 83, 1241 (ИЛИ).

2. В г о w n Н. С, В i ц I с v D. В., Л. Am. Chem. Soc, 83, 486 (1961).

3. S о и (1 h е i m e г F., X ussi m At., Л. Ory. Chem., 26, 630 (1961).

4. Z w e i f e 1 G., N a«as e К., В г о w л H. С, Л. Am. Chem Soc, 84, 190 (1902).

Г>. Hells о m m e r R. D., Taub D., Wcndler X. L., J. Огг. Chem., 28 175! (1963)

0. К. о h n 1\, S и in a r i t a n о H. H., Lcrner I.. .4., J. Am. Chem. Soc, 86 1437 (1%1); 84, Г>47;> (1963).

ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ, (CH,OhSa, см. также .Метил йодистый. .Мол. вес 126,14, т. кип. 188,5 , уд. вес 1,35.

О-Метилирование. Днеiилгидрохинон превращается в диметиловый эфир при последовательном добавлении Д. и водного раствора едкого натра к раствору этого соединения в 95°о-ном этаноле 111:

СОСИ.,

//\/

С3Н,ОН\- NaOH], (CH,0),SO,T

71-7 1%

СОСП3

1 ,ОСН3

IK

СН:<О ^/

n-Глкжоза дает 2,3,4,6-тетра-О-Метил-о-глюкозу 121 при взаимодействии с Д. в водном растворе едкого натра при 55 с поеден

"он

55°зтлем кмслотн. гидролиз 46-55%

дующим нагреванием с 2 и. соляной кислотой в течение 1 час при 100 для гидролиза а- и (5-метилглюкозидов.

к-Каиролактам превращается в нмнноэфмр, О-метилкапролак-тпм, при кипячении с Д. в беизоле и добавлении карбоната калия для разложения первоначально образующейся соли 131.

N11 61-68%

6 молей 2 л

По методу Бредерека 14! для исчерпывающего метилирования углеводов частично метилированный препарат растворяют в эфире, прибавляют натриевую проволоку и затем раствор Д. в эфире. Реакция заканчивается за 1 час.

N-Метилирование. Последнем

страница 136
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашки на такси в москве
раскладушка ру
основание электро регулируемое для кровати купить
электропривод для заслонок воздушных арктика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(31.03.2017)