химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

oHOoNH^, (CH3)2CHC-N(C2H5)24 СО,

(4) + СН3С=СНг КгСОз.МО^ Н3С70%

Н.С

о

СН3

СН,

+ СО.

НГОГ рн3

ОН'^ Н3С-Н,со СН

Реакция с изобутиленом дает 2,2,3,З-тетраМетилциклобутанон, который окисляется щелочной перекисью водорода в известный у-лактон.

1. Смит Ч., Нортон Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 24.

2. X с и ф о р д П. Е., 3 a V с р ДЖ. С, «Органические реакции», ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. НО.

3. Bestian Н., G u n t li с г D., An^ew. Chem., Intcrnat. Ed., 2, 608 (1963).

ДИМЕТИЛМАГНИЙ, (CH3)2Mg. Мол. вес 54,39.

Раствор Д. получают 111 в сухой камере в атмосфере азота при добавлении но каплям 0,5 моля диоксана к эфирному раствору 1 моля метплмагнпйхлорнда с последующим отделением осаждающегося комплекса диоксан • M^'CU. Необходимо тщательно соблюдать меры предосторожности во время фильтрования, не допуская высыхания вещества на фильтре, поскольку сухой днэтил-магнпн чрезвычайно ннрофорен. Раствор после фильтрования почти не содержит ионов галогена, и выход Д. составляет 71%.

Установлено 111, что 3,20-ш/с-этиленкеталь 11(к 12 р-эиоксн-нрегнапа (1) пе превращается в 11 р-окси-12 а-метилстеронд (2) при действии метилмагиийхлорнда, поскольку происходит сужение цикла с образованием С-норстеропда. Однако такое превращение осуществляется при действии Д., который пе вызывает сужения цикла при раскрытии эпоксидного кольца 12]. Поэтому авторы разработали методику получения этого реагента, приведенную выше, и нашли, что при реакции диметплмагнпя с эпокендом

на диоксан, прибавляют стероид (1), кипятят 24 час и разлагают избыток реагента насыщенным раствором хлористого аммония (применение ацетона, этил ацетата или сухого льда приводит к очень бурной реакции).

1. Christ е н st' и В. G., S t г а с li an R. G., T г е и п е г X. R., A г i-son В. П., Н irschmanti И., С h е m е г <] а Л. М., Л. Am. Chef п. Soc., 82, 3995 (I960).

2. В а г t 1 е t t P. D., В с г г у С. М., J. Am. Chem. Soc., 56, 2083 (1934).

1,2-ДИМЕТИЛПРОПИЛ-1)-БОРАН («диизоамилбораи»). 1(СНЯ)2СНСН(СН3)12ВН. Мол. вес 154,10, т. пл. 35—40 .

Д. получают при реакции дибораиа с З-метилбутеиом-2; даже при избытке олефина образуется только дналкилбо-ран. Полутвердый продукт реакции используется без дополнительной очистки Ц]. По другой методике раствор днборана в ТГФ

I

cv (СН.,)ХНС.Н

2(СН3)ХН.-.--СНСН3^ VoB.Hu-^ " ВН (Д)

(СНз)ХНСН

I

сн,

обрабатывают теоретическим количеством З-метплбутена-2 в ТГФ и после удаления растворителя получают Д. в виде белых, нестабильных на воздухе кристаллов.

Д. подобно диборану можно применять как восстановитель, причем часто существенные преимущества его применения обусловлены стерпческпмп эффектами. Д. обычно присоединяется к концевому атому углерода алкенов-1. Так, гексен-1 превращается при гидро-борпроваппп Д. и перекисью водорода в гексанол-1 с выходом 99%, тогда как использование дибораиа дает первичный спирт только с 94%-ным выходом и вторичный спирт с выходом 6%. Стерпчеекпй контроль возможен также для несимметричных олефнпов с двойной связью внутри цепи. Например, /^/с-4-метплнептеи-2 (1) при реакции с дибораном и окислении H-Ch дает примерно равные количества обоих возможных спиртов. Реакция (1) с Д. протекает очень

д. и.о.

(СН3),СНСН = СНСН3 — (СН3),СНСН,СНСН3 —(СНзЬСНСНХНСН,

"I I

BR, ОН

(1) ЦИС (Ч\ (3) 97'\,

медленно (около 12 час), по дает почти исключительно изомер (2), в котором ато.\; бора связан с менее затрудненным атомом углерода двойной связи.

FFHF-Олефин реагируют с Д. намного быстрее, чем транс-изомер, который можег быть выделен после селективного восстановления более реакцпонноспособпого цис-п:юмера.

Дцетилеи с тройной связью внутри цени, гексин-3 (4), легко реагирует с дибораном с образованием ненасыщенного производного (5), которое при обработке уксусной кислотой лает ^ш>гекН ВНЯ Н Н

В. 11.-, ! | АсОН | !

СД15С -.СОН-, — С,Н-С-СС,Н, ? СН:,С-СС.:Н,

сен-3. При гндроборированип дибо

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок в снт спутник на новой риге
web дизайн курсы
пламегаситель ford focus 2 цена
линзы красные цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)