химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

х производных 111, тем более, что оно не имеет неприятного запаха, характерного для 1,2-димеркаптоэтана. Альдегиды и к стоны различаются по скорости реакции с Д.

I. S h a s h a k I., Bergman n Е. D., J. Chem. Soc, 1966, С, 1005.

ДИМЕТИЛКЕТЕН, (СН,)2С-С -О. .Мол. вес 70,09, т. кип. 34э.

Д. быстро окисляется кислородом с образованием взрывчатой перекиси; несколько капель раствора при испарении иа воздухе могут детонировать. Д. днмернзуется при хранении.

Получение, а) Из бромангидрида а-бромизомасляной кислоты Ц]. Бромангндрид прибавляют по каплям к смеси цинковых стружек и этилацетата, находящихся в колбе, наполненной азотом и эвакуированной до 300 мм. Д. отгоняют вместе с этилацетатом и собирают в ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и ацетона. Титрование

1 IeperoiiKn при

(СН.ДХ — C-O-Zn (стружка)---30СНХХ)Х>НГ) —4J^""-"—> (СН3)Х = С-=0 Вг Вг

0,4 8 моля 0.6 1 г-атом

аликвотной пробы при 0' 0,1 п.раствором едкого натра пофенолфта-лепну указывает, что дистиллат является 9—10°о-ным раствором Д. в этилацетате.

б) Из димера. Димер диМетилкетена — тетраметилциклобутандиои-1,3 получают действием триэтиламина па хлорангидрид изоо

(снэ)2снс=о + (CjH5)jN >Н)С А сн3 _Li°!> 2 (СН3)гС = С=0

ci 57% X X в67°

н,с Y CHj о

Т. пл. 116°

масляной кислоты [21. Хенфорд и Зауер [2] описали устройство прибора для пиролиза, в котором можно осуществить деполимеризацию сравнительно высокоплавкого димера Д. с образованием Д.

в) Из диметилмалоновой кислоты [2]. Смесь этой кислоты, уксусного ангидрида и следов серной кислоты встряхивают до растворения и выдерживают 2 дня для образования ангидрида диметилмалоновой кислоты. После этого прибавляют небольшое количество

карбоната бария, уксусную кислоту и ангидрид отгоняют в вакууме

О

сн3 со.,н Н,С с

J ^ - 2 3- -1 \ , - i оо ( Н-,

С ~AcX>(H,SQ,) —? с о ———> ' :с=с=о-со.,

СН3'"Х02Н Н3С/ ЧС / (общи») СИз'

б

Ci.r, ?. 2,,ri г (следы) (или полимер)

при температуре ниже 60'. Сухой остаток ангидрида диметилмалоновой кислоты разлагают, повышая температуру так, чтобы начаюсь достаточно интенсивное образование двуокиси углерода и Д. (около 100").

г) Из диметилкетенацилаля диметилмалоновой кислоты (4).

Бестиаи и Понтер 13) медленно нагревали до кипения при давлении

О

сн*. сан fio_^% НзС ч /с: со /СНЯ

с - (сНзСО)., оС О —_Д О—С — с ^

СН3' ч'СОЛ1 ' " н„с хд ^СНз

о

\\)\ мот я 1с молей (2) (3)

II

сн, д:~о сн

з

/

с с-с

сид 4с—о7 хсн3 о

(-1) г. пл. 80'

10 мм Диметилмалоновую кислоту с избытком уксусного ангидрида и отгоняли образующуюся уксусную кислоту иа эффективной колонке. Кристаллизацией белого остатка из петролейного эфира получают чистый ацнлаль с выходом 80V Соединение термически устойчиво до 180', но в присутствии карбоната калия быстро расщепляется уже при 150" на Д. и двуокись углерода. Расплавленный ацилаль (4) прибавляют по каплям к небольшому количеству карбоната калия, находящегося в колбе, нагретой до 150\ Образующуюся газообразную смесь Д. и двуокиси углерода можно непосредственно использовать для реакции или сконденсировать Д. для

С)

Н,С ,0-0 СН3 СН,

•* ' \ •* к .со-. i:>o 1-пз

С С = С : ? 2 С = С = 0-гС0.2

Н3С 4 С — О СНА <-Н/

О

отделения от СО:.

Ацнлаль (4) можно применять для генерации Д. in situ. Ацилаль (4) устойчив в кипящем треn-бушюле, но в присутствии карбоната калия как катализатора гладко расщепляется с образованием ш/^ш-бутилового эфира изомасляной кислоты. Ацнлаль (4) реагирует без катализатора при комнатной температуре с аминами, давая амиды изомасляной кислоты. В присутствии карбонатов щелочных металлов или солей карбомовых кислот ацилаль (4) превращает кислоты в их ангидриды, возможно, через

промежуточное образование смешанного ангидрида. В присутствии

о

К-CO., при S3"5 II

(4)n-2П(х:(СИз)3 '— - (СН3)ХНС~ОС(СН3)3 }-СОа

30°

О

I

(4) { (C

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка на дом ретро
Ширмы RB
камера заднего вида фольксваген
раскладушки туристические купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)