химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

'!

CfiHsCCHCHoN(CH3), ——" С6Н,С-С^СНо -}-(СН3)о\Н

j So,о |

ОС,Н, OCeH5

(1)

Другие реакции. См. п-Диметиламинобензальдегид, Оксалил-х лор ид.

1. Р а х а Ч., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1954, сб. 5, стр. 19.

2. Р 1 a t t и е г А., Р е t г г i I k a Th., Lang \V., Helv. Chim. Acta, 27, 513 (1944).

3. Rladn n P. et al., .1. Chem. Soc. 1952, 4883.

4. Ого b С. А., К и у H., О а ц n е u х A., Helv. Chim. Acta, 40, 130 (1957).

5. Т а р б е л л 71., И и л ь с о и Дж., Ф а и т а и П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, Л\., 1953, сб. 4, пр. 236.

6. А\ а к - К v з и к В., М ел ь б и Л., «Синтезы органических препаратов», 1961, сб. "II, стр. 67.

7. W г i я h t J. В., J. Огц. Chem., 25, 1867 (1960).

ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД, CH;tCON(CH:}),. А\ол. вес 87,12, т. кип. 165". Получение [1].

Ацетилирование. В присутствии хлорокиси фосфора Д. аце-тилирует беизофураны [21 (ср. Д.МФА — РОС13).

+ CH5CON(CH3)2 + POCI3 670 > ^ ^

tO мл з ?. bijC'^^^^Vo^COCHj

1,7 г

Декарбоксилирование (эффект растворителя). Казиин и Гудмен [31 нашли, что 7-нитронндолкарбоновая-2 кислота декарсокеилпрхется при нагревании в присутствии каталитических количеств медной соли этой же кислоты. Выход повышается, если в качестве растворителя применять Д., а не обычно используемый хпиолпн. Кроме г ого, в этом случае облегчается выделение продукта реакции.

П (RC02);Cu-CH3CON(CH3)2 j |] О

Ч:^СО,Н ^" > W^N^

N02 И ^ Н

1. RuhoffJ.R., RcidE. Е., J. Am. Chem. Soc, 59, 40! (1937).

2. Deorh a D. S., Gupta P., Chem. Ber., 97, 616 (1964).

3. Cas in i G., Go о d ш a n L., Can. J. Chem., 42, 1235 (1964),

ДИМЕТИЛАЦЕТАМИДА ДИЭТИЛАЦЕТАЛЬ, CH,

(СИДЛС(ОГ,Н,)а

Мол. вес 161,24.

Д. д. — жидкость, не перегоняющаяся в вакууме.

Получение |1]. Метод получения Д. д. точно такой же, как и диэтилацегаля ди.метплформамида; выход 64%.

Реакции с соединениями, имеющими активную метиленовую или метильную группу [П. Д. д. может обратимо отщеплять этанол с образованием 1 -диметплампно-1-эгокспэтилена (2):

СН, СН.-,

1

(СИЛ.Л— C(OC,H-,b z= (СН3).Л"-С0СДгЦ--СН-10Н

(П С?)

Соединения (1), (2) или их смесь применяют для конденсации с аце-тофеноном, метиловым эфиром циануксуснон кислоты, дииптрилом малоновой кислоты, нитрометаном, циклопентадненом н 2,4-диниn-ротолуолом. Эти экзотермические реакции проводят без растворителя. Только в случае циклопентаднеиа необходимо нагревание (киГН3 СЫ,

OA' -^"Z^ —СН;,-- (СИЛА'С(ОС.Н-,), ~- 02\ - '^~^_СН -СХ(СН3)2

\Ч), Х02

пячеппе в течение 30 мин).

Реакция с аллиловыми спиртами. Взаимодействие Д. д. |в форме (2)1 с аллпловым спиртом сопровождается аллильной перегруппировкой и приводит к диметиламиду аллилуксусиой кислоты

СН. - С

^ ОЕНХН = СН,_

Л*((-Н3)2 1

СНп С ' " -\- НОЕНХН - СН., ' ОСН,

С2) [6)

,\(СН3)2

—> СН, = CHCHoCHoQC

(4) [II. Эшенмозер и сотр. [2] нашли, что эта реакция является сте-реоснецифичнон (швейцарские исследователи применяли смесь диме-тплацеталя диМетилацетамида и его дезметанольного производного). Так, например, аллиловый спирт (5) с 4р-гидроксилыюй группой дает соединение (6), а 4а-пзомер (7) дает 2-эпимер (8). Бензиловый

спирт при взаимодействии с Д. д. образует два продукта (разделены хроматографией), указанные на следующей схеме |2|:

СОС.Н3

/Г -СН9ОН сн =с,мсн,ь СН, с'н,

4 ОСН, II! !

I

Ь 20 час в кипящем '1^ .

х/ о-дн.\лор6еизоле "X^j-j ч

сн.,

СО.\(СН3)., СО\'{СН,).2

•"ОС,, 20\,

1. М е е г w е i n Н., F 1 с г i а и \V., S с h о и е \., Stop р С, Ann., 641, 1 (1961).

2. \Y { с k А. Е., F е 1 i х D., S t е е и К., F ь с h е n m о s е г A., Helv. Chim. Acta, 47, 2425 (196-1).

2,3-ДИМЕТИЛБУТАДИЕН,СН2=С- -с-СНа.

СН„ сня

Мол. вес 82,14, т. кип. 70'.

Д. получают из пинакона а) медленной перегонкой смеси с небольшим количеством 48%-ной бромпстоводородиой кислоты (выход 55—60%) |1! и б) быстрым пропусканием через трубку, заполненную ок

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_1658.html
домашний кинотеатр и стерео система дома
рейтинг производителей кухонной посуды
вытяжка вмятин на крыле цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)