химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

COR'

1, Evans D. D., E v a и i D. E., Lewis G. S., Palmer P. J., \V e y-c I 1 D. J., J. Chem. Soc, 1963, 3578.

N-(3-ДИMETИЛAMИHOПPOПИЛ)-^"-ЭTИЛKAPБOДИИMИД, ХЛОРГИДРАТ, (СН,)ЛСН2СН2СИЛN---С-\С..НЙ-НС1. Мол. вес 175,69. Получение 111.

Пептидный синтез [2!. Этот водорастворимый карбодипмид применяют в синтезе циклического гсксапептида на стадии конденсации двух трипептидов и для проведения циклизации.

1. S h е I' h а и .1. С, О I u i с к ь и а и к Р. Д., В о s h а г t G. L., J. Oi 4. Chem., 26, 2525 (l9ol).

2. К о р р I с К. О., N i I е с k i D. Е.. J. Am. Chun. Soc. 84, 4457 (1962).

ДИМЕТИЛАШ4НОСУЛЬФОНИЛМЕТИЛИДЛИТИЙ,

(CH,)2XSOaCH2Li. Мол. вес 120,08.

Реагент получают действием w-бутиллнтня на 1\т,\n-диметпламид-метансульфокнелогы в ТГФ 111. При взаимодействии с кетонамп он образует с высокими выходами замещенные р-окенсульфа.миды.

(С„Н5).,С^О-:- (CHS) ,NSO..CH..Li ? (QH-J..CCH ,SO,\ (СН3).,

85% |

ОН

1. С о г О у Е. .]., С LI D \ к о v s к \ М., J. Am. Chem. Ьос. 87, 1345 (1965).

N, N-ДИМЕТИЛАНИЛИН. Мол. вес 121,18, т. кип. 193"-, уд. вес 0,96, рКЬ 9,62.

Очистка. Технический продукт обычно содержит примесь моно-Метиланилина, который можно удалить добавлением небольшого количества уксусного ангидрида и перегонкой. Вторичный амин превращается при этом в малолетучее ацетильное производное, а уксусная кислота связывается в виде соли. Повышение температуры при добавлении уксусного ангидрида указывает на присутствие вторичного (или даже первичного) амина; при прибавлении уксусного ангидрида к чистому третичному амину наблюдается понижение температуры. После апеллирования Д. можно отделить также экстракцией минеральной кислотой.

Ацилирование третичных спиртов. Из трех почти одинаковых методик, приведенных в сб. «Синтезы органических препаратов» для получения /н/?е/н-бутиловых эфнров, здесь описана одна, дающая наилучший выход: получение дн-м/^n-бутилового эфира

малоновой кислоты [11. Смесь спирта и Д. охлаждают льдом и при

3< СО.,С(ГЛ1А)3

сне(ах:1)гл-2(С11я)яа)н \ cf(H,\ (он3), ^~40:, а-u

0.2 моля в 1 моль ()TtiJ моли 0О2С (СН3)3

СНСЬ («0

перемешивании прибавляют раствор днхлорапгндрида малоновой кислоты в хлороформе с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30 .

Смесь хлористого ацетила и Д. применяли для ацетилнровання осс-оксиетерондов; Бр-гидрокенльпая группа при этом не затрагивается 121. Например, кипячение смеси Зр-ацетокси-5а-окси-Л";'-эргостадиепа, хлористого ацетила и диМетилапплина в хлороформе в течение 16 час, обработка смеси, хроматография и однократная кристаллизация приводят к почти чистому Зр,5сс-диацетату с очень хорошим выходом 131.

38, 5 г

Дегидрогалогенирование. Применение Д. для дегндрогалоге-нироваиня можно проиллюстрировать получением циклогексадиепа-1,3 14]. Циклогексен, взятый в избытке, хлорируют шречи-бутпл-гпнохлоритом в присутствии перекиси беизонла при температуре кипения циклогексена. Вторую стадию проводят при такой температуре, чтобы диен отгонялся но мере образования.

(СН^яСОС!

C„HSN (СН.,),, 80п»

CI

Декарбоксилирование. Тарбелл и сотр. |5] декарбокенлировалн 3,5-дихлор-4-окспбепзойную кислоту при кратковременном нагревании ее раствора в Д.

ОН он

а ) ci

~|-CfiH,N (СН3),

4,8 моля

I 90 - 200\ 2 час

I

СО..Н 1,2 моля

Реакция с тетрацианэтиленом. Мак-Кузнк и Л\ельби 161 прибавляли тетрацианэтилен небольшими порциями к перемешиваемому раствору Д. в ДМФА, поддерживая температуру 45—50 . /г-Три-цнанвиннл-Ы^-диМетилаинлнн выпадает в виде темно-синих кристаллов, которые перекрпсталлизовывают из уксусной кислоты (темно-красный раствор).

(СН3)оМ 44-f (NC),CС (CN).,

0.20 моля 52- 58%

0,2 2 моля н 65 мл ДМФА

—. (СН,).Л — /У v— С-С (CN)2-f HCN

CN

Элиминирование (CH:i)2NH. Элиминирование диметиламина из основания Манннха (1), полученного иза-фенокснацетофенона, формальдегида и аммиака, происходит особенно гладко при кратковременном кипячении в Д. 17!.

^ Кипячение ^' cftH,MCH,),

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор аренда москва недорого
платные поликлиники терапевт в москве юао
пламягаситель hyundai
матрас селена тс№ ru д-ru.ад02.b00162

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)