химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

i-f (C6H5)4Sn

чают также переметаллированием при взаимодействии фениллития с тетрааллилстаннаном 12]:

4C6H5Li+ (СН3 = CHCH2)4Sn — 4СН2 = CHCH2Li -f (C6H5)4Sn

А. взаимодействует с различными органическими и металлоорга-ническнми соединениями с образованием аллильных производных.

Новый удобный метод синтеза А. состоит в металлировании ал-лилфенилового эфира литием в ТГФ [3].

ТГФ. —15°

CH2 = CHCH,OC6H3-;-2Li > CH.. = CHCH,Li + C6H5OLi

z ь 62—66% " "

1. S с у f е г t h D., W е i n е г М. A., J. Org. Chem., 24, 1395 (1959).

2. S с v f e r t h D., Weiner M. A., J. Org. Chem., 26, 4797 (1961).

3. E i s с h J. J., J а с о b s A. M., J. Org. Chem., 28, 2145 (1963).

АЛЮМИНИЯ АМАЛЬГАМА, из Al (26,98) и HgCU (271,52).

Получение, a) [И. Алюминиевые стружки, не содержащие масла, обрабатывают разбавленным раствором едкого натра до сильного выделения водорода, отделяют декантацией, споласкивают водой один раз так, чтобы осталось некоторое количество щелочи, и затем дважды обрабатывают раствором 0,5%-ной сулемы в течение 1—2 мин. Блестящий амальгамированный металл быстро промывают водой, затем спиртом и эфиром и сразу используют в реакции. А. а. быстро реагируете водой с выделением водорода в количестве, эквивалентном содержанию алюминия, и может быть использована для сушки эфира или спирта.

б) Алюминиевую фольгу чистят наждачной бумагой и амальгамируют небольшим количеством сулемы (Ньюмен [2]).

Восстановление. А. а.— нейтральный реагент и поэтому используется для восстановления веществ, чувствительных к щелочам. Под действием А. а. в эфирном растворе щавелевоуксусный эфир восстанавливают до эфира яблочной кислоты с выходом 70—80%,

сох,,н3 со,с,н3

io A1(Hff)B^ снон

| 70-80% j

снхо2с2н5 снхо2ан5

2*

35

тогда как с амальгамой натрия выход составляет всего 50% [11. Нитробеизол восстанавливается А. а. при нагревании в этаноле до анилина, а при более низкой температуре в эфире — до фенилгид-роксилампна 111. Жирноароматические кетоны восстанавливаются А. а. до пинаконов (выходы 30—60%) [21; с алифатическими кето-нами выходы незначительные. К раствору ацетофенона в смеси бен-СН,

СН3

2QH5C = 0 + A1 -f HgCl2+ Абс. С2Н5ОН -f-QH,,

31,8 г 8 г 0,5 г 130 мл 130 мл

I—CsH,COH

54 — 59% ь °|

свн5сон !

СНз (Изомеры) '

зола с этанолом добавляют сулему и очищенную наждачной бумагой алюминиевую фольгу толщиной 0,4 мм, нарезанную квадратами (2,5 см). При нагревании смеси начинается бурное взаимодействие, которое затем продолжается самопроизвольно и затихает. Смесь кипятят с обратным холодильником до исчезновения алюминия (2 час), охлаждают, подкисляют разб. соляной кислотой, продукт экстрагируют беизолом, перегоняют и перекрнсталлизовывают.

Тиле и Хенль [3] восстанавливали циннамилиденфлуорен (1) (желтый) А. а. во влажном эфире и получили бесцветное 1,4-дигидропроизводное (2) [31. Кун и Винтерштейн 14] этим способом получили дигидрид (2) с выходом 70%. При восстановлении соединения (1) амальгамой натрия получается изомерный дигидрид (3), однако при проведении этой реакции предельно быстро при 0° удается выделить в качестве основного продукта соединение (2) 141. Таким образом, в обычных условиях дигидрид (2) претерпевает катализируемую основаниями изомеризацию в дигидрид (3). При восстановлении 1,6-дифенил гексатриена-1,3,5 (4) как А. а., так и амальгамой натрия наблюдается 1,6-присоединение с образованием ос, м-дибензилдиена (5); при этом лучшие результаты получены с А. а.

СвН6СН = СНСН=СНСН=СНС6Н5 ——ё—+

или NaHg

(4)

—> CfiH5CH,CH = СНСН - CHCHXSH5

(5)

Кун н Фишер [5| нашли, что тетрафеннлкумулены (6) и (8) восстанавливаются А. а. в тетрагидрофуране, содержащем 4% воды, до днгндропронзводных (7) и (9).

(С6Н5)2С = С = С = С(СвН5).; (С6Н5)2С = С = СНСН(СвН5)2

70%

(б) (7)

(С8Н5)2С =С=С=С=С=С(CfiH5)2 ? -> (С6Н5)2С = С = СНСН = С = С(СеН5)2

(8) (9)

О восстановлении (З-кетосульфоксидов в Метилкетоны (RCOCH3-? SOCH3b RCOCHa) см. в описании реагентов — производных ди-Метилсул

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арендовать автобус с водителем
частотный регулятор скорости аtv212ho75n4
кровати детские с подъемным механизмом
наклейки акура на колпачки дисков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)