химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

5 час, реакция протекает в течение 2,8—6,1 час. Для десяти водорастворимых апротонных растворителей время реакции приблизительно одинаково (в среднем 3,9 час); в четырех пз них протекает быстрая реакция, но появляется дополнительная окраска.

Для растворителей Хя 6 и Хя 42 наблюдаются аномалии; лнметпл-карбонат (№ 6), т. кип. 90 , очень мало растворим в воде; этилен-карбонат (As? 42), т. пл. 39 и т. кип. 238 , хорошо растворим и воде. Определение молекулярного веса этиленкарбопата в феноле но упругости паров подтверждает его мономерность (Форлепдер |4|).

Наиболее сильными эффектами растворителя обладают водорастворимые протонные соединения. В трихлоруксуспой кислоте, которая представляет собой жидкость при температуре кипения беизола, время реакции составляет всего 1,2 час, тогда как для триэтиленгликоля (Л1> 51) оно равно 8 час. Днхлоруксусная, три-хлоруксуспая и трифторуксуспая кислоты ускоряют реакцию, по и вызывают образование нежелательных окрашенных примесей в реакционной смеси.

Влияние добавок. Особенно интересным эффектом растворителя является отрицательный катализ, который можно видеть пз данных табл. 4, полученных для перемешиваемой смеси при 78,8 . При переходе от абсолютного этанола к 95%-ному этанолу время реакции увеличивается с 6,5 до 9,3 час, а при добавлении к спирту 10 об. % серной кислоты — до 9,6 час. Время реакции в уксусной кислоте (5,8 час, табл. 3) увеличивается до 9,3 час при добавлении 10% воды;

Таблица 4

Влияние добавок на реакцию в условиях, указанных в табл. 3

10 мл чистого растворителя или 10 мл растворителя i добавкой

Врем я час

Ни код. с (icoi iPTH-чески

А бе о л ют 11 ы н эта пол 95%-ньгн этанол J

Абсолютный этанол и 1 мл концент

2,38

риронаниои cepiioii кислоты Уксусная кислота • 1 мл АсД) Уксусная кислота J- 1 мл воды Эфират трехфтористого бора

1,78

Растворимость дненона при 27>°: 10 мс\'\и мл. Растворимость дненона при 2."°: 8! мг! 1 (J мл.

наоборот, прибавление уксусного ангидрида, устраняющего следы влаги, приводит к ускорению реакции. Трехфтористый бор не катализирует эту реакцию.

Масла как растворители. Наиболее пригодны рафинированное минеральное масло и силиконовое масло, представляющее собой узкую фракцию нолнМетиленлоксана с концевыми блокирующими метильнымн группами:

СН,

CH3SiO I

сн.

сн.

— SiO I

СН3

СН3 I

— SiCH3

I

п сн3

n = 10 —14

Результаты, приведенные в табл. 5, показывают, что реакция протекает бистро и с высоким выходом. Эти растворители настолько стабильны, что нежелательная окраска, вероятно, не будет возникать даже при гораздо более высокой температуре. Растворитель, содержащий избыток диенофила, можно регенерировать для повторного использования, например разбавлением петролейным эфиром, удалением аддукта и выпариванием.

Реакция при высокой температуре. Реакцию тетрафенилцикло-пентадненоиа с дифеннлацетиленом, протекающую с выделением окиси углерода и образованием гексафенилбеизола, можно провести при сильном нагревании смеси компонентов (по 0,5 г каждого) в пробирке 151. Этот способ неудобен для получения больших количеств вещества, так как продукт реакции имеет очень высокую темнераC6HS

с

IK

с I

ОД

8 5%'

+ со

туру плавления (454—456 ). Удобная методика 161 основана на применении в качестве растворителя бепзофенона (т. пл. 48;, т. кип. 305,4 ). Смесь 40 г этого кетона, 0,021 моля теграфенилциклопента-диенопа и 0,043 моля дифенилацетилена нагревают на микрогорелке в круглодоннон колбе с воздушным обратным холодильником до

8

Ч

О тс а

О о

сильного кипения (температура жидкости 301—303"). Фиолетовая окраска начинает бледнеть через 10—15 мин и через 25—-30 мин становится краспо-корпчпевой. После того как окраска перестанет светлен? (45 ишн), убирают горелку и прибавляют 8 мл дифенилового эфира,чтобы предотвратить осаждение беизофенона. Кристаллы вещества отделяют, вновь растворяют при нагревании и оставляют кристаллизоваться. После отделения и промывания

Рис. Д-2. Ваку\мирсгыиие Рис. Д-3. При

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные композиции настолы гостей
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на второй этаж на заказ - оперативно, надежно и доступно!
кресла для персонала престиж
Магазин KNSneva.ru предлагает настольные компьютеры hp - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)