химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

) диметплового эфира ацетплендикарбоновой кислоты выдерживали при комнатной температуре, периодически перемешивая палочкой. В однхлорбеизоле через 17 дней выпадает белый аддукт и раствор обесцвечивается. Перекристаллизация нз приготовленного при 80° раствора с добавлением 15 ли 95%-ного этанола даст чистый аддукт с выходом 80%. В хлористом метилене реакция заканчивается через 11 дней с образованием светло-коричневого раствора. Выпаривание раствора и кристаллизация из 10 ли л-дихлорбепзола и 15 ли 95%-ного этанола дает чистый аддукт с выходом 83%, В обоих случаях продуктом реакции является диМетилтетрафепилфталат; таким образом, элиминирование окиси углерода из первоначального ад-дукта протекает даже при 25\

В уксусной кислоте реп к пня прекращалась приблизительно через 2 месяца; анализ выделенного сероватого осадка показал, что кристаллы аддукта содержат включения фиолетового диенового компонента. Подобные результаты дали опыты в беизоле и ТГФ. Очевидно, для того чтобы результаты были сравнимы, нужно перемешивать суспензию.

Реакция при температуре кипения. При кипячении суспензия достаточно хорошо перемешивается (табл. 1), но кипение может

Таблица 1

Реакция теграфенилциклопенгадненона (2 г) с диметиловым эфиром ацетиленднкарбоновой кислоты (2 мл) (3 же) в кипящем растворителе

(10 мл) (выход аддукта 80—97°(Р)

Растворитель 1

TomiioJ'.'iryp;i | J< II пения. СС, В ре ми для

ЗеНершеИПЯ р Ч1КЦ1Ш Оконча 1 сльиый цвет растпорл

о-Днхлорбеп.чол 179 5 мин Желтый

Тетрахлор утилен 120,8 15 »

Уксусная кислота 118,2 15 » »

Метилциклогексан 100,9 40 » »

Тнофеп 8-1 2 час. Оранжевый

1,2-Диметоксиэган 83 2 » Желтый

Циклогексап 80,8 2. 1 » Бссцие тын

Бе тол 80,1л 2 » »

Мети л чти л кет он 79,6 3.2 » »

Сероуглерод -10.3 23 » Коричневый

Хлористый метилен 40,7 24 » Ьесцпепши

Истинная температура жидкости 86--90,Ъ°.

Сопровождаться толчками. Более серьезным является то, что температура кипения чистого растворителя не обязательно совпадает с температур off реакции. Так, циклогексан и беизол кипят примерно при одинаковой температуре, но очень различаются по способности растворять диенон: 10 мл раствора в циклогексане и беизоле, насыщенные при 25°, содержат 22 и 493 мг дненона соответственно.

Таблица 3

Реакция тетрафенилциклопентадиенона (2 г) с диМетиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты (2 мл) (3 же) в растворителе (10 мл) при

78,8J и перемешивании

Растворитель

. о г 3

33 34

Тетрагндрофураи Лцетоиптрил

СНХНХН.ХНХ) CH3CN65,4 5,1

81 ,6 о, о

Протонные растворители, смешивающиеся с водой

43 Трифторуксусиая кислота CF3CO.,H 72,5 З.О1 30

44 треn- Бута пол (СН,)3СОН 82,5 5,7 130

45 Уксгеиан кислота (т. пл. 16,6^} сн3ш,н 118 5,8 30

46 Этиленбромгпдрпн Фенол (т. пл. 42,5:) ВгСН..СН.гОН 150 4,0 —.

47

СвН-,бН 181 5,2 —

48 Xлоруксусная кислота (т. пл. 63") CHXICO.H 189,5 2,7 ——

49 Дихлоруксусная кислота (т. ил. 10-) СНС!лСО.,Н 193,5 О 1 a 257

50 Три.хлору к су сна я кислота (т. пл. 58-) СС13СО,,Н 196 "—

51 Триитпленглнколь Н(ОСНХН,),ОН 287 8,0 23

См. М а г s d е и С, Mann S., Solvents Guide. Inteiscience (19G3). До исчезновению окраски исходных вещеста Рпстъорммость дненона {мг/\0 M.I) при 25".

такой резко выраженной растворяющей способностью по отношению к диепону (960 мг/\0 мл при 25'),что реакцию можно проводить при температуре на 13,4' выше температуры кипения ТГФ. Другие растворители, хорошо растворяющие дненоп: бромистый метилен (888 мг), бромоформ (876 мг) и а/лш-тетрахлорэтан (760 мг). Для выделения аддукта обычно достаточно охладить суспензию, но, если необходимо, можно разбавить смесь другим растворителем или отогнать растворитель. Выделение этого аддукта с выходом, близким к количественному, почти всегда не вызывает затруднений.

Ни в одном нз .32 апротонных растворителей, не растворимых пли частично растворимых в воде, нежелательная окраска не появляется.

За исключением Хя 26, для которого время реакции составляет 10,

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы флористов москва недорого
земельные участки по нвой риге
bello cw 347 купить
сколько стоит плазмолифтинг в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)