химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

о-структурный анализ показал 1151, что это вещество имеет строение, изображенное на рис. Д-1. При более высокой температуре (200—280 ) или, лучше, при кипячении в растворителе при температуре 65—110 ацетилены тримерпзуются с образованием производных беизола [161. Эта реакция тримеризашш была использована для синтеза \ ,2^-три-трсn-бутил беизол а — первого представителя ор//ю-замещеиных производных беизола, имеющих в качестве заместителей /нреn-бутильные

СН,СН,ОН

СН,СН.,ОН

НС^СЕНХН.ОН

Сп

(СО),

.10' 1 . it

4

I

СН.СН.ОН

группы [17]. Если треn-бутплацетилен обрабатывать Д. при комнатной температуре, то образуется комплекс о выходом 30°i. При

Со, (CO)s

Со, (СО)4 [(СНз)йССгН13

4CO

С (Сил)з ^ч/С(СН3)з-г-2СоВго ?;- 4СО

Вг,

I

С (СН3)з

обработке этого комплекса бромом в СС14 при 0' выделяется СоВг, и с выходом 709^ получается 1,2,4-три-ш/)?//*-бутилбеизол. Этот комплекс разлагается с образованием ароматического углеводорода также при нагревании до 150—170J (4 час, 56°о).

Восстановление ароматических соединений. Некоторые полицик-лпческне углеводороды претерпевают в условиях оксореакции частичное восстановление (Н0, СО, 150—200', 210—252 атм). Беизол, нафталин и фенаптрен устойчивы в этих условиях, но антрацен восстанавливается до 9,10-дигидроаитрацена [181. Другие примеры:

1. Wen dcr I., Sternberg H. W., M e t 1 i n S., Ore h i n .M., Inorg. Svn., 5, 190 (1957).

2. A cl к i n s H., К г s e к G., J. Am. Chem. Soc, 70, 383 (1948),

3. AdkinsH., KrsekG., J. Am. Chem. Soc, 71. 3051 (1949).

4. Wenderl., LevineR., Orchin M., J. Am. Chem. Soc, 72, 4375(1950).

Ь. «Неорганические синтезы», ИЛ, M., 1951, сб. II, стр. 230.

6. Wenderl., L е v i и с R ., О г с h i и М., J. Am. Chem. Soc, 71, 4160 (1949).

7. W е n d е г I., M e t 1 i n S., E г g и n S., Sternberg H. W., Green-field H., J. Am. Chem. Soc, 78, 5401 (1956).

8. N a t t a G., Pino P., E г с о 1 i R., J. Am. Chem. Soc, 74, 4496 (1952).

9. Arthur P., Jr., England D. C, Pratt Б. C, W li i t m a n G. M., J. Am. Chem. Soc, 76, 5364 (1954).

10. M u г a h a ,s hi S., J. Am. Chem. Soc, 77. 6403 (1955).

11. Eisenman nJ. 1.., Yamart inoR. L., Howard J, F., Jr., J. Org. Chem., 26, 2102 (1961).

12. Eisenmann J. L., J. Org. Chem., 27, 2706 (1962).

13. Sauer J. C, Cramer R. D., Engelhardt V. А., F о r d T. A., H о I m q u i s t H. E., HowkB. \V., J. Am Chem. Soc, 81, 3677 (1959).

14. Greenfield H., S t e r n b с r gH. \V.t F г i e cl с 1 R. A., W о t i z J.H., MarkbvR., W e n d с r 1., J. Am. Chem. Soc, 78, 120 (1956).

15. SI v W. G.. J. Am. Chem. Soc, 81, 18 (1959).

16. Hubcl \V., H о о g z a n d C, Chem. Ber., 93, 103 (1960).

17. Kriierke U., H о о g z a n d С, H ii b e 1 \V., Chem. Ber,, 94, 2817 (1961).

18. F r i e d ni a n S., Met 1 i nS„ Sved i A., Wen tier I., J. Org. Chem., 24, 1287 (1959).

ДИЛЬСА— АЛЬДЕРА РЕАКЦИЯ, РАСТВОРИТЕЛИ

Введение. Ниже приведены данные, касающиеся выбора растворителя для реакции Дильса —- Альдера. В качестве типичной выбрана реакция между тетрафенилциклопентадиеноном и диметп-ловым эфиром ацетплендикарбоновой кислоты [1]. Исчезновение интенсивной фиолетовой окраски диенона свидетельствует об окончании реакции. Если эту реакцию проводить при кипячении в о-диСбН5 \н5 io2cH3

хлорбеизоле (т. кип. 179), то фиолетовый цвет исчезает уже за Ь мин 121. В этом случае реакция необратима, так как первоначально образующийся аддукт самопроизвольно отщепляет окись углерода с ароматизацией вновь образовавшегося цикла.

Предварительные опыты (комнатная температура). Пространственно затрудненные кетоны не образуют оксимов при высоких температурах, однако они могут давать океимы, если сильнощелочной раствор реагентов выдерживать при комнатной температуре от одного до шести месяцев (Пирсон (31). Эти интересные данные навели на мысль о возможности реакции Дильса — Альдера при комнатной температуре. В первом опыте суспензию 2 г тонконзмельченного тетрафеннлциклопентадиенона в 10 мл растворителя и 2 мл (3 экв

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
офисный стул изо хром
скамейки со спинкой бетонные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)